Página 1 dos resultados de 13 itens digitais encontrados em 0.002 segundos

Catalisadores de vanádio (V) contendo ligante tris(pirazolil)borato : rotas de imobilização e avaliação em polimerização de etileno

Casagrande, Adriana Curi Aiub
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
50.755244%
As sínteses, caracterizações e estudos referentes a polimerização do etileno de uma série de complexos {TpMs*}V(NtBu)Cl2 (1), {TpMs*}V(O)Cl2 (2), {TpMePh]V(NtBu)Cl2 (3) e {Tp*}V(O)Cl2 (4) são descritas. A reação destes complexos com MAO geram espécies catalíticas ativas para a polimerização do etileno. Para as reações de polimerização realizadas em tolueno a 30°C, as atividades variaram entre 71 e 1.126 kg de PE/mol[V]·h·atm. A atividade mais alta foi obtida usando o precursor catalítico 1. As curvas de DSC mostraram a formação de polietileno de alta densidade com temperaturas de fusão entre 134 e 141ºC. Visando a obtenção de catalisadores suportados, o complexo 1 foi imobilizado através do método direto sobre os seguintes suportes inorgânicos: SiO2, SiO2 modificada com MAO, SiO2-Al2O3, MCM-41, MgO e MgCl2. O teor de metal imobilizado, determinado por XRF, permaneceu entre 0,22 e 0,50 % g V/g suporte (p/p %).Os maiores teores de metal foram encontrados para os suportes com maiores áreas superficiais (SiO2–Al2O3 e MCM-41). Todos os sistemas mostraram-se ativos na polimerização do etileno na presença de MAO ou TiBA/MAO (1:1) (Al/V = 1000). A atividade catalítica mostrou-se dependente da natureza do suporte...

Estudo de catalisadores de paládio e paládio-molibdênio na decomposição de NO

Cónsul, Julia Maria Diaz
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
61.94065%
Neste trabalho foram preparados catalisadores mono e bimetálicos de Pd e Mo, suportados em SiO2 e Si-MCM-41, modificados ou não com filme fino de Al2O3, Al-MCM- 41, ALPO e SAPO. Os catalisadores foram produzidos a partir de [Pd(acac)2] e [Mo(CO)6]. As áreas específicas dos catalisadores suportados em SiO2 mantiveram-se praticamente constantes após a impregnação dos metais, enquanto que para os catalisadores suportados em Si-MCM-41 observou-se uma diminuição, principalmente após a incorporação da alumina e do Pd. As análises de Redução à Temperatura Programada (TPR) e Espectroscopia UV por Refletância Difusa (UV-DRS) sugerem a presença de aglomerados de paládio, principalmente nos catalisadores suportados sobre SiO2. A adsorção de CO e NO mostrou que o Mo encontra-se preferencialmente na superfície do Pd e que há de fato uma interação entre o Pd e o Mo. Os testes catalíticos mostraram que todos os catalisadores estudados foram eficientes para decomposição de NO, sendo os catalisadores bimetálicos Mo-Pd/Al2O3/SiO2 e Mo- Pd/Al2O3/MCM-41 os mais seletivos a N2. Os catalisadores monometálicos de molibdênio não apresentaram atividade catalítica. Na redução catalítica de NO com CO foram formados como produtos da reação...

Oligomerização de eteno catalisada pelo complexo Ni[MeCN]6[BF4]2 imobilizado nos suportes [AI]-MCM-41 e SiO2

Rodrigues, Larissa Ribeiro
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
71.082324%
O presente trabalho trata do estudo da oligomerização de eteno catalisada pelo complexo Ni[MeCN]6[BF4]2 imobilizado por adsorção seletiva nos suportes inorgânicos [Al]-MCM41 e SiO2 associado ao agente alquilante AlEt3. O sistema suportado foi avaliado em suspensão empregando diclorometano como solvente, em um reator semicontínuo com alimentação a pressão constante de eteno. A caracterização por DRIFT e XPS do sistema suportado em [Al]-MCM-41 mostrou que a esfera de coordenação do níquel foi modificada. As análises de TEM e XRD demonstraram que a organização dos poros da [Al]-MCM-41foi mantida após a etapa de imobilização do complexo. A análise de TEM demonstrou ainda que o diâmetro dos poros é de 3 nm. A análise de adsorção de N2 demonstrou que a imobilização do complexo de níquel ocorreu dentro dos poros dos suportes [Al]-MCM-41 e SiO2.pois as áreas superficiais tiveram uma diminuição média de 25% após o processo de imobilização. Os resultados referentes aos testes catalíticos mostraram que esses novos sistemas são ativos na dimerização e trimerização de eteno, A concentração do agente alquilante (AlEt3) mostrou-se um parâmetro muito sensível em relação a produção seletiva de buteno-1...

Oligomerização do eteno usando complexos ni-diimina imobilizados em peneiras moleculares modificadas com líquidos iônicos

Aguilar, Camila Pedot
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
41.362695%
O presente trabalho descreve o estudo da reação de oligomerização de eteno catalisada pelo complexo de níquel-beta-diimina imobilizado na zeólita beta, [Si]- MCM-41 e [Si,Al]-MCM-41 modificadas com líquidos iônicos. As caracterizações por DRX e BET dos suportes modificados – LIZeo , LIMCM-41 e LIAl-MCM-41 – demonstraram que a organização do material foi mantida mesmo após a incorporação do líquido iônico. Através da análise de BET pode-se concluir que a imobilização do líquido iônico ocorreu dentro dos poros do suporte, pois as áreas superficiais diminuíram devido a incorporação de grandes quantidades de grupos orgânicos. Esses resultados sugerem que o líquido iônico pode ser confinado nos poros dos materiais utilizados como suporte. As propriedades catalíticas dos materiais sintetizados foram testadas em diferentes condições reacionais, sendo que os parâmetros variados foram: razão Al/Ni, temperatura, pressão e número de mols do catalisador. Os catalisadores homogêneos se mostraram mais ativos, porém pouco seletivos na reação de oligomerização de eteno quando comparados com os sistemas heterogêneos, fato que pode ser explicado devido ao efeito de confinamento sofrido pelos catalisadores no interior dos canais desses materiais utilizados como suporte. Os complexos de NiLIZeo mostraram-se ativos...

Emprego de MCM-41 contendo líquidos iônicos na fixação química de CO2 em carbonatos

Müller, Alexandre
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Trabalho de Conclusão de Curso Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
70.29321%
Este trabalho tem por objetivo sintetizar e investigar o uso do catalisador heterogêneo Al-MCM-41 na produção de carbonatos orgânicos cíclicos, usando dióxido de carbono supercrítico como matéria-prima e como solvente. A confecção do catalisador envolve a síntese de um líquido iônico que age como template para a formação de uma estrutura inorgânica ao seu redor, num mecanismo conhecido como Liquid Crystal Templating. Parâmetros como pH do meio sintético, razão Si/Al e comprimento da molécula de líquido iônico são variados a fim de otimizar a síntese do material. Num segundo momento, os catalisadores são testados a 50 bar e 145 ºC, obtendo-se conversões superiores a 99% em 3,5 h de reação. Os catalisadores contendo [C8MI]Cl e [C16MI]Cl apresentaram a mesma taxa de conversão, porém perderam consideravelmente a atividade catalítica após 3 ciclos de reação, atingindo conversão inferior a 1%.

Polimerização de etileno com zirconoceno-mao suportado em peneiras moleculares

Icaro Sampaio Paulino
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 01/06/1999 PT
Relevância na Pesquisa
30.360518%
Neste trabalho estudou-se a polimerização de etileno catalisada por dicloreto de bis(ciclopentadienil)zircônio(IV) heterogeneizado nas peneiras moleculares MCM-41, AlPO-VPI-5 e zeólita Y desaluminada. O zirconoceno (Cp2ZrCl2) foi preparado pela reação do ciclopentadieneto de sódio com cloreto de zircônio(IV), em tetraidrofurano. As peneiras moleculares foram preparadas de acordo com a literatura. A zeólita Y foi doada pela Degussa e utilizada sem pré-tratamento. Os catalisadores foram preparados agitando as peneiras moleculares e o MAO em tolueno por 4-20 h. O sólido resultante foi impregnado com Cp2ZrCl2 em tolueno, sob vigorosa agitação, por 4-20 h. A quantidade de Cp2ZrCl2 suportado nas peneiras moleculares foi determinada por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado. As polimerizações foram realizadas em um reator Büchi de 1L, utilizando 50-100 mg dos catalisadores e 200 mL de tolueno, variando-se a concentração de MAO, o tempo, a temperatura e a pressão de etileno. Com a heterogeneização do Cp2ZrCl2 nas peneiras moleculares foi possível diminuir a quantidade de MAO utilizada (Al/Zr~500), sem reduzir significativamente a atividade catalítica (~3000 kgPE/molZr.h.bar). Comparando-se com os catalisadores homogêneos...

Síntese e caracterizações de óxidos suportados e suas aplicações na oxidação de particulados de diesel

Garcia, Fillipe Augusto da Costa
Fonte: Universidade de Brasília Publicador: Universidade de Brasília
Tipo: Dissertação
POR
Relevância na Pesquisa
30.68907%
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009.; O objetivo deste trabalho foi a preparação de catalisadores modificados contendo CuO e Nb2O5, assim como, de zeólitas CeO2/USY visando a oxidação de particulados de diesel. Os catalisadores de CuO/Nb2O5/SiO2-Al2O3 e CuO/Nb2O5/MCM-41 contendo 25% de CuO e 25% de Nb2O5 foram modificados pela impregnação de 2,5 - 7,5% de K2O, Cs2O, KCl ou CsCl como promotores. O catalisador mais promissor foi o K2O/CuO/Nb2O5/MCM-41 com 2,5% de K2O, pois apresentou a mais baixa temperatura de oxidação (Tox = 446 ºC), a mais alta taxa de oxidação a 450 ºC, assim como, atividade em temperaturas tão baixas quanto 375 ºC. Um novo mecanismo para a oxidação do particulado de diesel é proposto no qual o particulado interage, principalmente, com a superfície dos cristalitos de CuO gerando CO. Posteriormente, ocorre a adsorção dissociativa do O2 gerando espécies altamente reativas que oxidam o particulado e/ou o CO produzido na primeira etapa. Os promotores interagem na vizinhança do sítio metálico reduzido facilitando a re-oxidação do mesmo, e modificam as propriedades morfológicas e químicas do catalisador. As zeólitas CeO2/USY foram impregnadas com 2 - 25% de CeO2 e calcinadas a 550ºC/8h. Os resultados de DRX indicaram uma diminuição da cristalinidade com o aumento do teor de CeO2 e mudanças relacionadas à cobertura do suporte...

Desenvolvimento de catalisadores para a utilização em química industrial

Braga, Patricia Regina Sobral
Fonte: Universidade de Brasília Publicador: Universidade de Brasília
Tipo: Tese
POR
Relevância na Pesquisa
52.38424%
Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011.; A procura de novos catalisadores ácidos heterogêneos tem se tornado um ponto primordial na pesquisa científica. Essa tese objetivou sintetizar, caracterizar e aplicar catalisadores ácidos heterogêneos em reações de utilização industrial. Os catalisadores sintetizados foram MCM-41, Al-MCM-41, 2-40%HPW/MCM-41, 10 e 20%HPW/Al-MCM-41 e HPW/MCM-41 em síntese direta. As duas reações industriais escolhidas foram reação de ciclização intramolecular do (+)-citronelal e reação de esterificação do ácido oléico com etanol. A peneira molecular MCM-41 foi sintetizada a partir do método de coprecipitação e caracterizada por diversas técnicas, as quais permitiram a obtenção de um material mesoporoso bem definido. A caracterização ácida dessa peneira evidenciou que a MCM-41 possui somente sítios de ligação hidrogênio. Após a inserção de alumínio na estrutura da MCM-41, Al-MCM-41, pode-se observar uma melhora na acidez desse material com a presença de dois tipos de sítios: Brønsted e ligação hidrogênio. Os catalisadores 2-40%HPW/MCM-41 foram obtidos por meio de impregnação aquosa e todas as amostras apresentaram mudanças nos planos relacionados ao ordenamento de longo alcance da peneira molecular. As análises das propriedades texturais evidenciaram que o HPW pode estar dentro ou na superfície da peneira...

Conversão de xilanas-a-furfural na presença de sólidos ácidos mesoporosos

Dias, Ana Sofia Vagueiro de Sousa
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
Relevância na Pesquisa
51.811777%
O objectivo deste trabalho era encontrar catalisadores ácidos mesoporosos para a conversão das xilanas em furfural, que pudessem substituir o ácido sulfúrico usado no processo industrial. Esta conversão ocorre, em meio ácido, por hidrólise da xilana em xilose que, por sua vez, dá origem ao furfural por desidratação e ciclização. O desempenho destes catalisadores foi estudado na reacção da xilose, o passo limitante, em dimetilsulfóxido ou num sistema bifásico (água/solvente orgânico). Nos Capítulos 2 a 4, descreve-se a actividade catalítica dos heteropoliácidos (HPAs) do tipo Keggin em fase homogénea e heterogénea. O ácido dodetungstofosfórico (PW) foi o HPA mais interessante. O PW foi suportado em sílicas mesoporosas, obtendo-se materiais mais activos do que o PW livre e equiparáveis ao ácido sulfúrico. A lixiviação de PW durante a reacção resultou na perda de actividade nas reutilizações. A actividade de sais de césio de PW livres ou suportados em sílicas mesoporosas foi também estudada na reacção da xilose, não se tendo observado vantagens significativas destes materiais relativamente aos correspondentes de PW. No Capítulo 5 descreve-se a preparação e caracterização de sílicas mesoporosas e um material híbrido contendo grupos ácidos organo-sulfónicos imobilizados. O desempenho catalítico destes materiais foi superior ao obtido com zéolitos comerciais...

Degradacao termica e catalitica da borra oleosa de Petroleo com materiais nanoestruturados al-mcm-41 e AL-SBA-15

Paulino, Ana Adalgisa Dias
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia do Petróleo; Pesquisa e Desenvolvimento em Ciência e Engenharia de Petróleo Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia do Petróleo; Pesquisa e Desenvolvimento em Ciência e Engenharia de Petróleo
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
111.14851%
Aiming to reduce and reuse waste oil from oily sludge generated in large volumes by the oil industry, types of nanostructured materials Al-MCM-41 and Al-SBA-15, with ratios of Si / Al = 50, were synthesized , and calcined solids used as catalysts in the degradation of oily sludge thermocatalytic oil from oilfield Canto do Amaro, in the state of Rio Grande do Norte. Samples of nanostructured materials were characterized by thermogravimetric analysis (TG / DTG), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), absorption spectroscopy in the infrared Fourier transform (FT-IR) and adsorption nitrogen (BET). The characterization showed that the synthesized materials resulted in a catalyst nanostructure, and ordered pore diameter and surface area according to existing literature. The oily sludge sample was characterized by determining the API gravity and sulfur content and SARA analysis (saturates, aromatics, resins and asphaltenes). The results showed a material equivalent to the average oil with API gravity of 26.1, a low sulfur content and considerable amount of resins and asphaltenes, presented above in the literature. The thermal and catalytic degradation of the oily sludge oil was performed from room temperature to 870 ° C in the ratios of heating of 5...

Síntese e caracterização de materiais nanoporosos para pirólise catalítica de óleos pesados

Costa, Maria José Fonseca
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
71.125044%
The present work reports the study of nanoporous structures, aiming at their use in research directed to the current demand of the petroleum industry to value heavy oil. Initially, two ways were chosen for the synthesis of porous structures from the molecular sieves of type Si-MCM-41. In the first way, the structure MCM-41 is precursory for heteroatom substitutes of silicon, generating catalyst of the type Al-MCM-41 from two different methods of incorporation of the metal. This variation of the incorporation method of Aluminum in the structure of Si-MCM-41 was carried out through the conventional procedure, where the aluminum source was incorporated to the gel of synthesis, and the procedure post-synthesis, where the Aluminum source was incorporated in catalyst after the synthesis of Si-MCM-41. In the second way, the MCM-41 acts as a support for growth of nanocrystals of zeolite embedded in their mesoporous, resulting in hybrid MCM-41/ZSM-5 catalyst. A comparative analysis was carried through characterizations by XRD, FTIR, measures of acidity through n-butylamine adsorption for TGA, SEM-XRF and N2 adsorption. Also crystalline aluminosilicate with zeolitic structure MFI of type ZSM-5 was synthesized without using organic templates. Methodologies to the preparation of these materials are related by literature using conventionally reactants that supply oxides of necessary silicon and aluminum...

Síntese e caracterização de zeólita beta hierarquizada e materiais híbridos micro-mesoporosos aplicados no craqueamento de PEAD

Caldeira, Vinícius Patrício da Silva
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
40.97047%
A catalyst of great interest to the scientific community tries to unite the structure of ordered pore diameter from mesoporous materials with the properties of stability and acid activity to microporous zeolites. Thus a large number of materials was developed in the past decades, which although being reported as zeolites intrinsically they fail to comply with some relevant characteristics to zeolites, and recently were named zeolitic materials of high accessibility. Among the various synthesis strategies employed, the present research approaches the synthesis methods of crystallization of silanized protozeolitic units and the method of protozeolitic units molded around surfactant micelles, in order for get materials defined as hierarchical zeolites and micro-mesoporous hybrid materials, respectively. As goal BEA/MCM-41 hybrid catalysts with bimodal pore structure formed by nuclei of zeolite Beta and cationic surfactant cetyltrimethylammonium were developed. As also was successfully synthesized the hierarchical Beta zeolite having a secondary porosity, in addition to the typical and uniform zeolite micropores. Both catalysts were applied in reactions of catalytic cracking of high density polyethylene (HDPE), to evaluate its properties in catalytic activity...

Imobilização de complexos organometálicos de Mo(II) e sua aplicação em catálise de oxidação

Saraiva, Marta Susana Pontes
Fonte: Universidade de Lisboa Publicador: Universidade de Lisboa
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em //2008 POR
Relevância na Pesquisa
30.63513%
Tese de mestrado, Química, 2008, Faculdade de Ciências, Universidade de Lisboa; Foram preparados complexos de Mo(II) do tipo [Mo(η3-C3H5)Br(CO)2(L-L)] a partirdo complexo precursor [Mo(η3-C3H5)Br(CO)2(MeCN)2] (A) dos ligandos 2(2'-piridil)imidazole (pim) e 2(2'-piridil)benzimidazole (pbim). Realizaram-se tentativas de imobilizar estes complexos em materiais lamelares, Mg / Al HTC, e materiais mesoporosos(MCM-41).Estas tentativas foram feitas seguindo dois procedimentos diferentes. O primeiro através da reacção directa do complexo via directa e o segundo fazendo reagir primeiro o ligando e só mais tarde adicionar o complexo precursor para ocorrer a síntese do complexo pretendido no interior do material. Realizaram-se ensaios catalíticos da epoxidação de olefinas, ciscicloocteno e estireno,na presença dos complexos 1 e 2 como catalisadores homogéneos, e os materiais lamelares HTC-A e HTC-B e os materiais mesoporosos MCM-Pr-pim-Mo (M5a), MCM-Pr*-pbim-Mo (M5b), MCM-Pr**-Mopim (M6a), MCM-Pr**-Mopbim (M6b) como catalisadores heterogéneos. Todos os complexos e materiais apresentaram actividade catalítica, no caso do ciscicloocteno, com selectividade em relação ao epóxido correspondente.; Complexes of the type [Mo((3-C3H5)Br(CO)2(L-L)] (L-L =bidentate nitrogen ligands) were prepared from the precursor [Mo((3-allyl)Br(CO)2(CH3CN)2] (A) by reaction with the ligands 2...