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Síntese de bisporfirinas contendo o espaçador 2,2'-bipiridina: modelos na elaboração de sensores luminescentes de íons metálicos; Synthesis of bisporphyrins held together by the 2,2'-bipyridine spacer: models in the elaboration of luminescent sensors for metal ions
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado
Formato: application/pdf
Publicado em 04/06/2008
PT
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483.8742%
#Bipiridinas#Bipyridine#Bisporfirinas#Bisporphyrins#Coordenation Chemistry#Inorganic Synthesis#Íons#Luminescence#Luminescência#Metal Ion Sensors#Química de coordenação
Foram sintetizadas bisporfirinas, em que as unidades de porfirina encontram-se ligadas às posições 4,4' da 2,2'bipiridina através da formação de ligações amídicas, pela reação entre uma aminofenil porfirina monofuncionalizada (NH2PTriPP) e a 4,4'-dicloreto de ácido bipiridina (DACBipy). Para a obtenção da NH2PTriPP foi necessário um estudo preliminar das condições de reação de síntese da molécula precursora da NH2PTriPP, a correspondente mono-nitrofenil porfirina (NO2PTriPP). A NO2PTriPP foi obtida com rendimentos da ordem de 60% em reações de nitração da TPP em ácido trifluoracético a temperatura ambiente, excessos de duas vezes de nitrito de sódio e tempos de reação não maiores que um minuto. Desta forma são obtidas apenas a mononitroporfirina e TPP que não reagiu sem a presença de outros produtos nitrados. Nestas condições se obtém grande reprodutibilidade e a mistura resultante de NO2PTriPP e TPP pode ser diretamente reduzida por cloreto de estanho para a obtenção da NH2PTriPP sem necessidade da separação da TPP. Após uma série de testes foi obtida a bisporfirina-bipiridina (BisPBipy) pela reação entre a NH2PTriPP e a DACBipy, sendo aspectos importantes nesta reação a obtenção do cloreto de ácido da bipiridina (DACBipy) in situ e utilização de excessos de aminoporfirina...
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Síntese e caracterização de silicatos dopados com ións Cd2+ e Eu3+ pelo método do sal fundido com menor temperatura; Synthesis and Characterization of Silicates Doped with ions Cd2+ and Eu3+ by the Molten Salt Method by Lower Temperature
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado
Formato: application/pdf
Publicado em 09/11/2010
PT
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389.6318%
#Características)#Inorganic chemistry#Molten Salt#Química inorgânica#Sal Fundido#Silicato de Estrôncio#Silicatos (Síntese orgânica#Sol-Gel#Sol-Gel#Strontium Silicate#Troca iônica (Métodos)
Neste trabalho tivemos como objetivo sintetizar e caracterizar os ortossilicatos de elementos alcalino-terrosos com destaque para o Sr2SiO4, uma matriz hospedeira para íons dopantes como o cádmio II e o európio III, resultando em materiais com propriedades luminescentes. Outro objetivo é reduzir a temperatura de síntese pelos métodos aqui empregados em relação aos métodos convencionais descritos na literatura. Tanto a matriz quanto os sistemas dopados foram caracterizados por meio da difratometria de raios x, análise de área superficial e tamanho de poros, microscopia eletrônica de varredura e de transmissão. Os métodos empregados neste trabalho foram basicamente o da metátese e o do sal fundido, sendo que o método da metátese foi conduzido por sol-gel (utilizando-se sílica comercial e TEOS) e por precipitação em atmosfera ambiente e em atmosfera de nitrogênio. Já no método do sal fundido utilizamos duas temperaturas de síntese, 600 e 750ºC. A 750ºC foi utilizada uma mistura equimolar de cloreto de sódio e cloreto de potássio juntamente com nitrato de estrôncio e sílica mesoestruturada na proporção molar de 2:1. A 600ºC foi utilizada somente a mistura de nitrato de estrôncio e sílica mesoestruturada também na proporção molar de 2:1. Nestas duas formas de se conduzir a síntese por sal fundido utilizamos nitrato de sódio (proporção molar de Na/Si = 0...
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Óxidos de lantanídeos a partir da calcinação de citratos: síntese, morfologia e teste catalítico; Lanthanide oxides obtained by calcining citrates: synthesis morphology and catalytic test
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
Publicado em 12/05/2011
PT
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483.8742%
#Catalisador CeO2#Catalytic ozonization#CeO2 catalyst#Citrato de lantanídeos#Inorganic synthesis#Lanthanide citrates#Lanthanide oxide morphologies#Morfologia de óxidos de lantanídeos#Óxidos de lantanídeos#Ozonização catalítica#Síntese inorgânica
Com o objetivo do entendimento do modo pelo qual são formadas as diferentes morfologias dos óxidos de lantanídeos obtidos a partir da calcinação de citratos, neste trabalho foram sintetizados óxidos de lantanídeos (La2O3, CeO2, Pr6O11, Nd2O3, Sm2O3 e Eu2O3) a partir da calcinação dos respectivos citratos. Durante a síntese da série dos sais [LnCit.xH2O], uma nova série de sais com a composição [Ln2(HCit)3.2H2O] foi isolada e caracterizada para (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu). Em contraste com os sais amorfos [LnCit.xH2O] configurando agregados irregulares, os sais [Ln2(HCit)3.2H2O] são cristalinos com hábitos cristalinos fibrosos. Os estudos térmicos destes sais mostraram perfis distintos de decomposição térmica em atmosfera de ar. A decomposição da espécie amorfa fornece itaconatos de lantanídeos, seguido pela formação do oxicarbonato de lantanídeo e finalmente o respectivo óxido. A espécie cristalina, por sua vez, se decompõe, formando oxalato de lantanídeos seguido pela formação de oxicarbonato e posteriormente óxido. A morfologia dos óxidos de lantanídeos foi investigada utilizando microscopia eletrônica de varredura. Esta técnica mostrou a correlação entre as morfologias dos óxidos e as dos respectivos precursores obtidos a partir da calcinação dos diferentes citratos. Enquanto a calcinação dos sais amorfos formado por partículas irregularmente formadas resultou em óxidos com partículas irregulares...
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Síntese e caracterização de carboxilatos de Rh(II) e seus adutos com metronidazol: ensaios biológicos com vistas à vtividade radiossensibilizadora de tumores; Synthesis and characterization Rhodium (II) carboxylates and its adducts with metronidazole: biological assays aimed at radiosensitizing activity of tumors
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado
Formato: application/pdf
Publicado em 07/11/2000
PT
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393.01625%
#Antitumor#Antitumor#Biochemistry inorganic#Bioquímica inorgânica#Carboxilatos#Carboxylates#Compostos organometálicos#Inorganic chemistry#Metronidazol#Metronidazole#Organometallic compounds
Radiossensibilizadores são definidos como agentes químicos que aumentam a sensibilidade das células hipóxicas à radiação, visando o aumento da eficácia da radioterapia no tratamento do câncer. Alguns Carboxilatos de Rh (II) e compostos nitroimidazólicos têm sido testados como radiossensibilizadores em doses elevadas de radiação, obtendo-se resultados significativos. Neste trabalho, foram sintetizados vários carboxilatos e um amidato de Rh (II): propionato, butirato, trifluoroacetato, citrato e trifluoroacetamidato, assim como os seus respectivos adutos com metronidazol, de fórmula geral: [Rh2(RCOO)4metro2] (R = CH3, C2H5, C3H7, C5 H7O5, e CF3) para o caso dos carboxilatos e [Rh2(CF3CONH) 4 metro2] para o aduto de trifluoroacetamidato. Os compostos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia eletrônica, infravermelho e de ressonância magnética nuclear de próton. O resultado desta caracterização permitiu estabelecer as rotas de síntese confirmando a formação dos carboxilatos tipo ponte e a presença do metronidazol nas posições axiais, numa relação 1:2. O efeito radiossensibilizador desses complexos de Rh (II) foi testado in vitro, irradiando-se, em atmosfera hipóxica, células de ovário de hamster chinês (CHO k1)...
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Síntese, caracterização e investigação da potencialidade biológica de carboxilatos dinucleares de Ru, Rh e Cu com nitroimidazóis; Synthesis, characterization and investigation of the biological potential of dinuclear carboxylates Ru, Rh and Cu with nitroimidazoles
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
Publicado em 29/04/2005
PT
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400.7266%
#Chemical interaction#Compostos organometálicos (química inorgânica)#Inorganic chemistry#Inorganic Synthesis#Interação química#Organometallic compounds (inorganic chemistry)#Química inorgânica#Síntese inorgânica
Este trabalho de tese trata do estudo da interação de complexos dimetálicos contendo unidades do tipo [M2(µ-O2CCH3)4] (M = Ru, Rh ou Cu) com os ligantes 5-nitroimidazólicos (L): metronidazol, nimorazol, secnidazol e tinidazol. Novos compostos inéditos foram sintetizados e caracterizados principalmente por meio de análises elementares, técnicas espectroscópicas (espectroscopia eletrônica UV-VIS-IR, vibracional (FTIR, Raman,) e EPR, medidas magnéticas e termogravimetria (TGA). Os complexos de dirutênio, de fórmula [Ru2(µ-O2CCH3)4(L)2]PF6, apresentam bandas de absorção eletrônica em ~310 nm (IL), ~420 nm (π(RuO, Ru2) → π*(Ru2)) e ~1000 nm (δ(Ru2) → δ*(Ru2)), que são típicas de tetracarboxilatos de Ru2(II,III) que possuem dois centros metálicos unidos por ligação metal-metal múltipla de ordem 2,5. Os valores de µef (3,80 - 4,40 M.B.) indicam a configuração eletrônica σ2 π4 δ2 π*2 δ*1, em que há três elétrons desemparelhados para cada unidade Ru2. Os valores de Δv(CO2) = vas-vs (~50 cm-1), sendo vas(CO2) = 1443 - 1450 cm-1 e vs(CO2) = 1397 - 1409 cm-1, confirmam a coordenação dos carboxilatos em ponte. O deslocamento das bandas v(C=N) para maior frequência em comparação com os nitroimidazóis livres evidencia a coordenação desses ligantes ao rutênio por meio do N3 do anel. Bandas atribuídas aos estiramentos v(Ru-O) [IR...
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Imobilização de ftalocianinas metaladas em hidróxidos duplos lamelares: preparação, caracterização e atividade catalítica; Immobilization of metallated phthalocyanines into layered double hydroxides: preparation, characterization and catalytic activity
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
Publicado em 11/03/2004
PT
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398.59395%
#Anionic clays#Argilas aniônicas#Catálise#Catalysis#Compostos lamelares#Ftalocianinas#Hidróxidos duplos lamelares#Inorganic chemistry#Inorganic synthesis#Intercalation chemistry#Layered compounds
O presente trabalho trata da preparação e da caracterização de sistemas contendo tetrassulfoftalocianinas de Co(II) (CoPcTs) e Fe(III) (FePcTs) intercaladas ou somente adsorvidas externamente em matrizes de hidróxidos duplos lamelares (HDLs). Foram sintetizados materiais com composições variadas e empregando-se diferentes métodos de síntese visando, principalmente, o isolamento de materiais com microporosidade intracristalina e/ou com um baixo grau de agregação da ftalocianina. Técnicas de caracterização textural (difração de raios-X e medidas de área superficial) e espectroscópicas (vibracional na região do infravermelho, eletrônica no UV/visível, ressonância paramagnética eletrônica e absorção de raios-X), além das análises elementar (C, H, N e metais) e termogravimétrica foram utilizadas para a caracterização dos sólidos sintetizados. Avaliaram-se os materiais como catalisadores na reação de oxidação do 2,6-di-terc-butilfenol e do catecol, utilizando O2ou H2O2 como oxidantes. Nos materiais isolados contendo a CoPcTs intercalada em HDLs com composição MgxAl (x = 2, 3 e 4) e ZnxAl (x = 4 e 5), a ftalocianina está orientada perpendicularmente às lamelas do HDL, independentemente do método de síntese e da composição dos HDLs utilizados. Adicionalmente...
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Síntese e investigação das propriedades fotoluminescentes de dispositivos moleculares conversores de luz (DMCL) de complexos dicetonatos de terras raras com ligantes amidas; Synthesis and investigation of photoluminescent properties of molecular light conversion devices (DMCL) complex dicetonatos rare earth amides with binders
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
Publicado em 04/05/2004
PT
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498.59395%
#Fotoquímica inorgânica#Inorganic photochemistry#Inorganic synthesis#Rare earths#Síntese inorgânica#Terras raras
Este trabalho relata a síntese, caracterização e a investigação das propriedades fotoluminescentes dos complexos β-dicetonatos (TTA = 2-tenoiltrifluoroacetonato e DBM =dibenzoilmetanato) de terras raras trivalentes (TR3+ = Sm3+, Eu3+ e Gd3+) com diferentes ligantes amidas. Os compostos sintetizados foram caracterizados através das técnicas de microanálises de C, H, e N, espectroscopia de absorção na região do infravermellio e UV-Vis, titulação complexométrica com EDTA, análises termogravimétricas TG/DTG e difratometria de raios-X (métodos do pó e monocristal). Para os ligantes sintetizados, além das duas primeiras técnicas, estes foram caracterizados por Ressonância Magnética Nuclear de próton e carbono 13 (RMN lH e 13C) as quais certificaram suas obtenções e purezas. Os dados de microanálises de CHN e titulação- complexométrica foram concordantes com as fórmulas gerais [TR(TTA)3L2] (exceto [TR(TTA)3(DMFA)(H2O)] e [TR(TTA)3(PZA)]) e [TR(DBM)3L], onde L é um ligante amida. Os espectros de absorção na região do infravermelho evidenciaram o caráter anidro da maioria dos complexos e que a coordenação dos β-dicetonatos e amidas aos íons TR3+ ocorre através dos átomos de oxigênio dos grupos carbonila. As curvas TG/DTG corroboraram os dados dos espectros IV no que se refere à ausência de água coordenada aos íons metálicos (exceto nos complexos precursores e nos [TR(TTA)3(DMFA)(H
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Síntese, caracterização e propriedades de xerogéis híbridos organo inorgânicos à base de sílica
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
POR
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387.30664%
O presente trabalho descreve a síntese, a caracterização e o estudo das propriedades de materiais híbridos nanoestruturados constituídos de sílica e do grupo orgânico 1,4- diazabiciclo[2,2,2]octano (dabco). A síntese desses materiais foi realizada pelo método solgel, partindo-se de precursores organosilanos desenvolvidos em nosso laboratório. Foram sintetizados materiais híbridos contendo o grupo orgânico covalentemente ligado à estrutura da sílica na forma pendente, contendo uma carga positiva (1-aza-4-azoniabiciclo[2,2,2] octano) e também materiais contendo o grupo orgânico na forma duplamente carregada, constituindo pontes (1,4-diazoniabiciclo[2,2,2]octano). Para o híbrido que apresenta o grupo orgânico na forma de pontes, foram sintetizadas amostras variando-se o conteúdo orgânico. Nas amostras com baixo conteúdo orgânico (até 3 %) observou-se que o diâmetro dos microporos está relacionado com o tamanho da cadeia desse grupo. Nas amostras com maior conteúdo orgânico a análise por difração de raios X evidenciou uma organização nanoestrutural que apresentou espaçamentos interplanares impostos pelo grupo orgânico positivamente carregado. A presença de birrefringência óptica nos materiais confirmou a existência de organização estrutural anisotrópica. Adicionalmente...
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Resinas de silicona a base de silsesquioxanos: síntese, estudo estrutural, morfológico e avaliação do comportamento térmico
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp
Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
Publicado em //2001
PT
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498.59395%
Neste trabalho estudou-se a síntese, estrutura, a morfologia e o comportamento térmico de resinas de silicona do tipo T e TD, preparadas a partir de feniltriclorossilano ou feniltrietoxissilano; n-octiltrietoxissilano ou n-dodeciltrietoxissilano como fontes de unidades T e poli(dimetilsiloxano) ou 1,3-dietoxitetrametildissiloxano como fontes de unidades D. Foram preparadas duas séries de resinas: a primeira constituída de amostras de poli(fenilsilsesquioxano), PPSQ, obtidas em diferentes condições sintéticas e experimentais, e a segunda constituída de resinas T e TD, preparadas pelo processo sol-gel. Neste última série, obteve-se resinas... T, T e T, na ausência de solventes, e resinas TD, contendo no máximo 50% em mols de unidades D, correspondentes a segmentos longos, D, ou curtos, D, de dimetilsiloxano, empregando-se tolueno como solvente. O aspecto físico das amostras de PPSQ variou de vidros resinosos a pós brancos. Os filmes obtidos pelo processo sol-gel foram transparentes, para os derivados de T, e os demais translúcidos, com exceção de TD. A estrutura molecular destas resinas foi caracterizada por FTIR e Si MAS NMR. Observou-se uma dependência da porcentagem de sítios T e T com as condições de preparação...
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Síntese, caracterização e reatividade de complexos modelo para as PAPs gálio substuídas
Fonte: Florianópolis, SC
Publicador: Florianópolis, SC
Tipo: Dissertação de Mestrado
Formato: 1 v| il., tabs., grafs.
POR
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483.8742%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.; Enzimas são moléculas protéicas que possuem forma tridimensional globular. Algumas enzimas têm sido estudadas para o desenvolvimento de novas drogas contra uma variedade de doenças, incluindo osteoporose, câncer, fibrose cística e depressão. Além disso, são de grande interesse como substâncias que podem ser utilizadas no combate ao terrorismo bem como na bioremediação, visto que, modificadas podem degradar gases organofosforados tóxicos e pesticidas. Aqui descreve-se a síntese e caracterização de 4 complexos binucleares inéditos de FeCu com ligantes derivados do H2bpbpmp contendo grupos substituintes metila, nitro, di-terc-butil e bromo. As estruturas cristalinas de dois complexos foram obtidas e revelaram que estes são isosestruturais. Os complexos sintetizados foram testados na hidrólise do substrato 2,4-bis-dinitrofenilfosfato e apresentram acelerações entre 10 e 15 mil em comparação a reação não catalisada. Estudos preliminares utilizando o triéster 2,4-dinitrofenil dietil fosfato foram realizados. Baseado nos estudos de reatividade realizados foi possível propor que o nucleófilo responsável pela catálise do substrato 2...
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Síntese e caracterização de complexos de cádmio(ii) com bases de Schiff derivadas de aminoácidos
Fonte: Universidade de Brasília
Publicador: Universidade de Brasília
Tipo: Dissertação
POR
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389.6318%
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009.; Neste trabalho retratamos a síntese e a caracterização de complexos de CdII com ligantes ceto-hidroxiquelatos e bases de Schiff derivadas da condensação de cinco aminoácidos (L-cisteína, L-metionina, L-alanina, L-histidina e β-alanina) com dois aldeídos (salicilaldeído e naftaldeído). Das dez bases de Schiff que são formadas pela combinação desses aldeídos com os aminoácidos citados (síntese e caracterização já descritos nos meios de divulgação científicos) apenas quatro bases de Schiff foram sintetizadas (o-hidroxibenzil-L-cisteína, o-hidroxibenzil-L-metionina, o-hidroxinaftil-L-histidina e o-hidroxinaftil-β-alanina). Para a síntese dos complexos de CdII com as bases de Schiff derivadas de aminoácidos foram usados três métodos de preparação: complexação do íon CdII com a base preparada in situ, síntese template e reação do CdII com a base de Schiff previamente formada. Os complexos obtidos pelos dois primeiros métodos citados apresentaram-se na proporção 1:1 (metal: base de Schiff) e na proporção 1:2 pela reação direta do CdII com a base de Schiff derivada da condensação da β-alanina com o naftaldeído. Já os complexos de CdII com ligantes ceto-hidroxiquelatos (2-hidroxi-1...
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Síntese e caracterização de complexos de cádmio(ii) e mercúrio(ii) com bases de Schiff derivadas de aminoácidos
Fonte: Universidade de Brasília
Publicador: Universidade de Brasília
Tipo: Dissertação
POR
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389.6318%
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Insituto de Química, 2011.; Neste trabalho retratamos a síntese e caracterização de complexos de CdII e HgII com bases de Schiff derivadas da condensação de quatroaminoácidos (β-alanina, β fenilalanina, ácido β-aminobutírico e ácido y-aminobutírico) com dois aldeídos (2-hidroxinaftaldeído e 5-bromosalicilaldeído).Das oito bases de Schiff possíveis com esses aminoácidos e aldeídos, apenas aquelas derivadas do ácido aminobutírico não foram isoladas. Para a síntese dos complexos de CdII com as bases de Schiffderivadas de aminoácidos, foi utilizado como precursor metálico o acetato decádmio(II) e duas estratégias foram adotadas: i) reação com as bases isoladas;e ii) reação multicomponente, onde são colocados no mesmo meio reacional oaminoácido, o aldeído e o precursor do metal. Para a síntese dos complexos deHgII foram utilizados como precursores metálicos o acetato de mercúrio(II) ou oacetato de fenil-mercúrio(II), e foram adotadas as mesmas estratégias de síntese adotadas pra os complexos de CdII, sendo que no caso do acetato defenil-mercúrio(II) foi feita também uma reação com um sal de potássio da base de Schiff derivada da condensação da β-alanina com o 5-bromo-salicilaldeído.Os complexos obtidos neste trabalho apresentam-se na proporção 1:1(metal:base de Schiff)...
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Novos derivados porfirínicos : síntese e avaliação de propriedades catalíticas
Fonte: Universidade de Aveiro
Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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391.31113%
O trabalho desenvolvido nesta tese apresenta estudos envolvendo a Química
de derivados porfirínicos, estudos esses de síntese e aplicação como
catalisadores em reações de oxidação.
O Capítulo 1 apresenta uma revisão sobre os métodos sintéticos desde a
primeira rota desenvolvida nos anos 30 até aos métodos mais recentes
envolvendo irradiação de micro-ondas como fonte de energia. Dentre os
compostos usualmente preparados em laboratório, este Capítulo apresenta
ainda uma revisão sobre a síntese e algumas características sobre uma classe
de derivados porfirínicos, nomeadamente aqueles contendo grupos imidazolilo
como meso-substituintes. Na vertente da catálise, uma breve introdução sobre
a atividade in vivo dos complexos porfirínicos é abordada, bem como a
intervenção de compostos sintéticos como modelos de enzimas do citocromo
P450.
O Capítulo 2 apresenta, numa primeira parte, os estudos de síntese
desenvolvidos para um modelo porfirínico (H2-TPP), cujos resultados
permitiram entender quais são os parâmetros termodinâmicos que afetam o
rendimento deste composto obtido quando se utiliza a irradiação de microondas
na sua preparação. Adicionalmente, o método desenvolvido foi aplicado
na preparação de outros derivados porfirínicos com grande êxito. Numa
segunda parte...
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Síntese de novos complexos bioorganometálicos de ruténio e avaliação das suas propriedades anti-tumorais
Fonte: Universidade de Lisboa
Publicador: Universidade de Lisboa
Tipo: Tese de Doutorado
Publicado em //2013
ENG
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393.01625%
Tese de doutoramento, Química (Química-Inorgânica), Universidade de Lisboa, Faculdade de Ciências, 2013; Cancer is the second leading cause of death worldwide, and is therefore the subject of an intensive research. So far, about 50-70% of all tumors are treated with platinum based compounds (cisplatin, carboplatin and oxaliplatin). Due to several and severe side effects caused by platinum drugs and the resistance (intrinsic ou adquired), complexes with metal ions other than platinum, have been investigated for their anticancer properties. Ruthenium appears as a strong candidate for drug development showing low toxicity, selectivity for tumors, inhibition of metastasis progression and anti-angiogenic properties.In this frame, this work had, as main goal, the synthesis of new Ru(II) organometallic complexes and their evaluation as potential anticancer agents.Within this Ph.D thesis, 26 new organometallic complexes were synthesized derived of {Ru(5-C5H5)} fragment with heteroaromatic ligands. All the compounds were fully characterized by NMR (1D and 2D). FTIR and UV-vis. spectroscopies, mass spectrometry, elemental analysis, cyclic voltammetry and by X-ray diffraction, whenever single crystals were obtained. The stability in aqueous solutions and Log P values were determined.The cytotoxic activity of the complexes towards the human cancer cell lines A2780 (ovarian carcinoma)...
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Síntese e caracterização de materiais nanoporosos para pirólise catalítica de óleos pesados
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Tipo: Dissertação
Formato: application/pdf
POR
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391.31113%
#Química inorgânica#Catálise#Peneira molecular mesoporosa Al-MCM-41#Híbrido MCM-41/ZSM-5#Zeólita MFI do tipo ZSM-5 sintetizada na ausência de direcionador orgânico#Gasóleo de vácuo#Inorganic chemistry#Catalyst. Al-MCM-41 mesoporous molecular sieves#Hybrid MCM-41/ZSM-5#Zeolite MFI of type ZSM-5 synthesized without organic templates#Gas vacuum oil
The present work reports the study of nanoporous structures, aiming at their use in research directed to the current demand of the petroleum industry to value heavy oil. Initially,
two ways were chosen for the synthesis of porous structures from the molecular sieves of type Si-MCM-41. In the first way, the structure MCM-41 is precursory for heteroatom substitutes of silicon, generating catalyst of the type Al-MCM-41 from two different methods of incorporation of the metal. This variation of the incorporation method of Aluminum in the
structure of Si-MCM-41 was carried out through the conventional procedure, where the aluminum source was incorporated to the gel of synthesis, and the procedure post-synthesis, where the Aluminum source was incorporated in catalyst after the synthesis of Si-MCM-41. In the second way, the MCM-41 acts as a support for growth of nanocrystals of zeolite embedded in their mesoporous, resulting in hybrid MCM-41/ZSM-5 catalyst. A comparative
analysis was carried through characterizations by XRD, FTIR, measures of acidity through n-butylamine adsorption for TGA, SEM-XRF and N2 adsorption. Also crystalline aluminosilicate with zeolitic structure MFI of type ZSM-5 was synthesized without using organic templates. Methodologies to the preparation of these materials are related by literature
using conventionally reactants that supply oxides of necessary silicon and aluminum...
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Síntese de catalisadores nanoporosos na ausência total e parcial de direcionadores orgânicos para pirólise catalítica de óleos pesados e intermediários
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
POR
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391.31113%
#Química inorgânica. Catálise. Material híbrido micro-mesoporoso. HZSM-5/MCM-41. Zeólita MFI do tipo ZSM-5 sintetizada na ausência de direcionador orgânico. Síntese à temperatura programada assistida p#Inorganic chemistry. Catalyst. Hybrid micro-mesoporous material. HZSM-
5/MCM-41. Zeolite MFI of type ZSM-5 synthesized without organic templates. Temperatureprogrammed
microwave-assisted synthesis.#CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
The processing of heavy oil produced in Brazil is an emergency action and a strategic
plan to obtain self-sufficiency and economic surpluses. Seen in these terms, it is indispensable
to invest in research to obtain new catalysts for obtaining light fraction of hydrocarbons from
heavy fractions of petroleum. This dissertation for the degree of Doctor of Philosophy reports
the materials preparation that combine the high catalytic activity of zeolites with the greater
accessibility of the mesoporosity, more particularly the HZSM-5/MCM-41 hybrid, done by
synthesis processes with less environmental impact than conventional ones. Innovative
methodologies were developed for the synthesis of micro-mesoporous hybrid material by dual
templating mechanism and from crystalline zeolitic aluminosilicate in the absence of organic
template. The synthesis of hybrid with pore bimodal distribution took place from one-single
organic directing agent aimed to eliminate the use of organic templates, acids of any kind or
organic solvents like templating agent of crystalline zeolitic aluminosilicate together with
temperature-programmed microwave-assisted, making the experimental procedures of
preparation most practical and easy, with good reproducibility and low cost. The study about
crystalline zeolitic aluminosilicate in the absence of organic template...
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Síntese e caracterização do ligante N-(2- hidroxibenzil)-N¸N'N'-tris-(2-metilpiridil)-2-ol-1,3-diaminopropano,H2BTPPNOL, precursor de complexos-modelo para sítio ativo das metaloenzimas tirosinase e fosfatases ácidas púrpuras
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina
Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Trabalho de Conclusão de Curso
Formato: 27 f.
PT_BR
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TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Curso de Química.; O trabalho apresenta a síntese e caracterização do ligante N-(2-hidroxibenzil)-N,N',N'-tris(
2-metilpiridil)-2-ol-1,3-diaminopropano, H2BTPPNOL, precursor de complexos-modelo para o sítio ativo das metaloenzimas tirosinase e fosfatases ácidas púrpuras. A parte experimental foi composta por 7 sínteses com reagentes e utilizando na instrumentação agitador magnético Corning, bomba de alto vácuo F AST VAC modelo DV-285N, espectrofotômetro de infravermelho FTIR BOMEM Michelson MB-I 00 e espectrofotômetro de ressonância magnética nuclear de IH BRUKER AC 200-F, sendo apresentado os procedimentos específicos realizado em cada etapa. o ligante H2BTPPNOL foi sintetizado, com um rendimento de 52% na última etapa da síntese. Tanto este composto como todos os intermediários envolvidos foram caracterizados por espectroscopia no infravermelho e I ou de ressonância magnética nuclear de IH. Tendo este ligante à disposição, o próximo passo é a síntese de complexos-modelo para o sítio ativo das metaloenzimas tirosinase e fosfatases ácidas púrpuras.
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Complexos de Ga(III) e Re(V) com ligandos assimétricos (N,N',0) derivados do Pirazolo: síntese, caracterização e avaliação biológica
Fonte: Universidade de Lisboa
Publicador: Universidade de Lisboa
Tipo: Dissertação de Mestrado
Formato: application/pdf
Publicado em //2008
POR
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Tese de mestrado em Química Inorgânica Biomédica (Aplicações em Diagnóstico e Terapia), apresentada à Universidade de Lisboa, através da Faculdade de Ciências, 2008; O trabalho descrito nesta tese incidiu sobre a síntese, caracterização e avaliação biológica de complexos de Ga(III) e oxocomplexos de Re(V) com ligandos tridentados- (N,N',O) derivados do pirazolo. Era esperado obter complexos de Ga(III) com interesse potencial para o desenvolvimento de agentes antitumorais e oxocomplexos mistos de Re(V) do tipo 3+2 com características adequadas para ser usados como compostos modelo no desenvolvimento de radiofarmacos-99mTc. Sintetizou-se uma nova família de bases de Schiff (L1H-L4H) por condensação de N-(2-aminoetil)pirazolo com derivados de salicilaldeído contendo diferentes substituintes no anel aromático. A redução de L1H, L2H e L4H com NaBH4 permitiu obter ligandos relacionados (L5H-L7H) que apresentam uma amina central como grupo coordenante. L1H-L7H permitiram obter complexos homolépticos (1-7) do tipo GaL2 + em que as bases de Schiff (L1-L4) se encontram coordenadas de modo tridentado e meridional (complexos 1-4) e os derivados amina (L5-L7) de modo tridentado e facial (complexos 5-7). A avaliação in vitro dos diferentes compostos em linhas celulares cancerígenas de origem humana (MCF-7 e PC-3) revelou que os complexos 4 e 7...
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Síntese de compostos organometálicos com potencial aplicação em óptica não linear
Fonte: Universidade de Lisboa
Publicador: Universidade de Lisboa
Tipo: Tese de Doutorado
Formato: application/pdf
Publicado em //2008
POR
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Tese de doutoramento em Química (Química Inorgânica), apresentada à Universidade de Lisboa através da Faculdade de Ciências, 2008; No presente trabalho é descrita a síntese e caracterização de uma série de novos compostos iónicos do tipo η5-monociclopentadienilo de ruténio(II) e ferro(II), com ligandos coordenados derivados dos compostos 1,2-di-(2-tienil)-eteno, benzo[1,2-b;4,3- b']ditiofeno e tetratia-[7]-heliceno, com vista à obtenção de efeitos significativos de Óptica Não Linear (NLO). Com o mesmo propósito, foram também sintetizados novos compostos de prata com fosfinas coordenadas derivadas do benzo[1,2-b;4,3-b']ditiofeno, e foi tentada a síntese de novos complexos do tipo η5,η1- permetilciclopentadieniloruténio(II). Os compostos foram caracterizados pelos métodos espectroscópicos usuais (IV, UV-vis, RMN 1H, 13C e 31P) e, nalguns casos, por voltametria cíclica, por forma a avaliar a existência de retrodoação π, bandas de transferência de carga metal-ligando ou ligando-metal, e estudar a riqueza electrónica do centro metálico. Alguns compostos foram também caracterizados por difracção de raios- X, por forma a determinar o alinhamento molecular no estado sólido e o grupo espacial. Foi avaliada a resposta óptica não linear de primeira ordem...
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Síntese, Propriedades e Aplicações de Óxido de Zinco Nanoestruturado; Synthesis, Properties and Applications of Nanostructured Zinc Oxide
Fonte: Revista Virtual de Química
Publicador: Revista Virtual de Química
Tipo: ;
Formato: binary/octet-stream
Publicado em 01/11/2014
PT
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##Zinc oxide#nanostructures#synthesis.#Química Inorgânica#Química de Materiais#Óxido de zinco#nanoestruturas#síntese.
Materiais nanoestruturados vêm passando por um rápido desenvolvimento devido as suas potenciais aplicações em uma ampla variedade de áreas tecnológicas, tais como eletrônica, catálise, cerâmica, fotodetectores, sensores, células solares, entre outras. Porém, torna-se fundamental o estudo das propriedades, condições de síntese e aplicações de materiais nanoestruturados. Um material que vem se destacando devido as suas propriedades mecânicas, elétricas, magnéticas, ópticas e químicas é o óxido de zinco (ZnO). No óxido de zinco tais propriedades dependem principalmente do tamanho e morfologia de suas partículas. Sendo assim, o presente artigo tem o intuito de realizar uma revisão bibliográfica acerca dos principais métodos de síntese para obtenção de diferentes nanoestruturas de ZnO. DOI: 10.5935/1984-6835.20140078 ; Nanostructured materials are undergoing rapid development due to their potential applications in a wide variety of technological areas such as electronics, catalysis, ceramics, photodetectors, sensors, solar cells, among others. However, it is fundamental the studies of the properties, synthesis conditions and applications of nanostructured materials. A material that has been highlighted due to its mechanical...
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