Página 1 dos resultados de 65 itens digitais encontrados em 0.041 segundos

"Caracterização eletroquímica e imobilização de metaloporfirinas em filmes de pirrol eletropolimerizados: preparação e aplicação". ; Electrochemical characterization and immobilization of metalloporphyrins on electropolymerized pyrrole films: prepartion and application

Barros, Valeria Priscila de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 10/12/2003 PT
Relevância na Pesquisa
68.75029%
Este trabalho descreve a preparação e caracterização de eletrodos modificados com metaloporfirinas e sua utilização para a redução e/ou oxidação de compostos orgânicos. As metaloporfirinas utilizadas foram a hexafluorofosfato de 5, 10, 15, 20–tetrakis(4’-metilpiridil)porfirinamanganês(III) - [Mn(T4MpyP)](PF6)5 e cloreto de 5, 10, 15, 20–tetrakis(2’-aminofenil)porfirinamanganês(III) - [Mn(T2APP)]Cl. Estas manganêsporfirinas (MnP) foram obtidas a partir das reações das porfirinas base livres comerciais: cloreto de 5, 10, 15, 20–tetrakis(4’-metilpiridil)porfirina - [H2(T4MpyP)]Cl4 e 5, 10, 15, 20–tetrakis(2’-aminofenil)porfirina - [H2(T2APP)], com o sal de manganês (II). A [Mn(T4MpyP)](PF6)5 foi purificada por recristalização em metanol e clorofórmio e a [Mn(T2APP)]Cl foi purificada por cromatografia em coluna de sílica usando como eluente a mistura diclorometano/metanol (1%). As manganêsporfirinas foram caracterizadas por espectroscopia UV/Vis, voltametria cíclica e espectroeletroquímica. Para a modificação do eletrodo utilizou-se 2 diferentes métodos dependendo da manganêsporfirina: a) pré-eletropolimerização do pirrol seguido pela adsorção da [Mn(T4MpyP)]5+ e b) polimerização do pirrol-2-carboxi-ácido na presença da [Mn(T2APP)]Cl; ambos sobre eletrodo de carbono vítreo. Os resultados obtidos mostraram que filmes de polipirrol/[Mn(T4MpyP)]5+ obtidos por eletropolimerização do pirrol seguido de imersão em uma solução da [Mn(T4MpyP)]5+ em meio tamponado (tampão fosfato...

Síntese e caracterização de pentafluorofenil-piridil-porfirinas substituídas com complexos de rutênio; Synthesis and characterization of pentafluorophenil-pyridil-porphyrins substituted with ruthenium complex.

Moreira, Emmanuel Zimmermann
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 10/08/2007 PT
Relevância na Pesquisa
59.39657%
Esta dissertação apresenta a síntese, a caracterização de pentafluorofenil-piridilporfirinas base livre e substituídas com complexos de rutênio. Foi feita a investigação de como a inserção de grupos pentafluorofenil (grupos retiradores de elétrons) interfere nas das propriedades eletroquímicas, espectroscópicas e fotofísicas das porfirinas. A partir da coordenação do complexo [Ru(bpy)2Cl]+ e do cluster trinuclear de rutênio [Ru3O(Ac)6(py)2]+ à porfirina M(4-N-Py)TFPPH2 foram construídas as díades modelo [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6 e [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}] PF6, que foram caracterizadas pelas mesmas técnicas que as porfirinas. Também foram sintetizadas as tríades assimétricas cis- e trans-[B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2} {Ru(bpy)2Cl}](PF6)2, onde há a coordenação do complexo [Ru(bpy)2Cl]+ e do cluster trinuclear de rutênio [Ru3O(Ac)6(py)2]+ aos isômeros das porfirinas cis- e trans-B(4-N-Py)BFFPH2. Estas moléculas foram caracterizadas por análise de massa ESI MS e ESI MSMS e por espectroscopia UV-Vísivel. Pelos espectros UV-Vísivel pode-se notar que os espectros são apenas uma somatória do perfil espectral dos componentes, sugerindo ausên-cia de comunicação eletrônica. No entanto estudos eletroquímicos das díades [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6 e [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}]PF6 indicam que esta comunicação existe...

Desenvolvimento de dispositivos moleculares fotovoltaicos; Development of molecular photovoltaic devices

Furtado, Luis Fernando de Oliveira
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 05/12/2007 PT
Relevância na Pesquisa
69.232305%
Nesta tese são discutidos alguns aspectos importantes no desenvolvimento de sistemas fotovoltaicos moleculares. São abordados temas de interesse como a síntese de novos sensibilizadores para células solares sensibilizadas por corante, o desenvolvimento de novos materiais fotoativos, Química Supramolecular, bem como a aplicação de sistemas fotovoltaicos em eletrônica molecular, especificamente no desenvolvimento de portas lógicas moleculares e dispositivos de memória. A porfirina TBPyP, contendo quatro ligantes 2,2'-bipiridina ligados covalentemente aos carbonos meso do anel porfirínico, foi sintetizada. Este derivado porfirínico serviu como bloco de construção de sistemas supramoleculares. A utilização desses sistemas como sensibilizadores em células solares (células de Grätzel) é discutido. Fios moleculares derivados da TBPyP foram obtidos via coordenação com íons de metais de transição e são investigados quanto à possibilidade de utilização em eletrônica molecular. Novos sistemas fotovoltaicos multicamada, utilizando filmes de porfirina depositados por evaporação a vácuo como elementos fotoativos e filmes de V2O5 como eletrodo passivo, foram estudados quanto a sua eficiência e quanto ao seu mecanismo de funcionamento. Os filmes finos de porfirina obtidos neste estudo foram testados como elelementos fotoativos em células fotovoltaicas com diferentes configurações...

Síntese e propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de uma triazeno-porfirina; Synthesis, spectroscopical and electrochemical properties of triazene-porphyrin

Iglesias, Bernardo Almeida
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 30/08/2012 PT
Relevância na Pesquisa
59.236895%
Nesta tese foi desenvolvida uma nova classe de porfirinas supramoleculares contendo um grupo (4-nitrofenil)triazeno ligado na posição meso-aril do anel porfirínico. Suas propriedades estruturais e eletrônicas foram investigadas por espectrometria de massas, espectroscopia eletrônica de absorção e emissão, cálculos teóricos semi-empíricos, ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, voltametria cíclica e espectroeletroquímica. Efeitos eletrônicos e estruturais diferenciados foram observados quando o grupo triazeno é inserido na porfirina, fazendo com que estes novos compostos apresentem novas propriedades quanto, por exemplo, às fragmentações no estado gasoso, deslocamento batocrômico nos espectros eletrônicos de absorção, variação das intensidades relativas e nos valores dos rendimentos quânticos de fluorescência, deslocalização eletrônica nos orbitais de fronteira evidenciando as transições de transferência de carga do ânion triazenido para o anel porfirínico e variações nos processos redox dos compostos até então estudados; In this thesis we has been developed a new class of supramolecular porphyrins containing (4-nitrophenyl)triazene group connected in the meso-aryl-position of the porphyrin ring. Their structural and electronic properties were investigated by mass spectrometry...

Interações da porfirina aniônica meso-tetrakis-4-fenilsulfonato (TPPS4) e da albumina de soro bovino (BSA) com surfactantes catiônicos; Not available

Sousa Neto, Diógenes de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 15/02/2007 PT
Relevância na Pesquisa
59.59429%
A interação da porfirina aniônica meso-tetrakis (4-fenilsulfonato) (TPPS4) com modelos simples de membrana biológica foi investigada utilizando as técnicas de ressonância paramagnética eletrônica (RPE) e de espalhamento de raios-X a baixo ângulo (SAXS, do inglês small-angle X-ray scattering). Os modelos biomiméticos empregados no presente trabalho são constituídos de micelas catiônicas formadas a partir do surfactante catiônico cloreto de cetiltrimetilamônio (CTAC). Os experimentos de RPE e SAXS foram realizados a temperatura ambiente e nos pHs 4,0 e 9,0 a fim de verificar se o estado de protonação das porfirinas altera a natureza das interações com os sistemas micelares. As análises de RPE mostraram um comportamento similar para os marcadores de spin 5-DSA e 16-DSA; ou seja, a adição de porfirina às micelas catiônicas é seguida por uma redução da mobilidade de ambos os marcadores, principalmente para concentrações maiores de porfirina. Este comportamento foi atribuído ao efeito de empacotamento das micelas para o qual os resultados obtidos dos dados de SAXS parecem sustentar esta interpretação. Entretanto, a polaridade monitorada pelo marcador de spin 5-DSA mostrou ser praticamente a mês ma para todas as concentrações de porfirina e em ambos os valores de pH...

Interação de pigmentos biológicos com agentes tenso-ativos

Previatti, Marly
Fonte: Florianópolis, SC Publicador: Florianópolis, SC
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
Relevância na Pesquisa
88.49879%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Curso de Pós-Graduação em Físico-Química

Sintese, caracterização e estudos eletroquimicos de complexos polipiridinicos de antenio (II), metaloporfirinas e seus aductos moleculares

Paula, Marcos Marques da Silva
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: xx, 99f.| i., grafs
POR
Relevância na Pesquisa
69.064453%
Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas; Novos complexos de fórmula geral trans-[RuCl2(L)4], onde L = ácido nicotínico (i), dinicotínico (ii), isonicotínico (iii), vinil-4-piridina (iv) e 3-(pirrol-1-metil)piridina (v), bem como um aducto molecular derivado de metaloporfirina (vi) foram sintetizados, purificados e caracterizados espectroscopicamente por FT-IR, UV-vis, RMN de 1H e 13C. As propriedades redox e espectroscópicas de UV-vis para i, ii e iii revelam forte influência do pH. As constantes de equilíbrio para iii foram determinadas por titulação potenciométrica. Os complexos iv e v puderam ser eletropolimerizados em eletrodos inertes, gerando filmes eletroativos. As propriedades redox e espectroscópicas dos centros metálicos do aducto molecular vi, [(ClMn(Ph3)Ppy)Ru(bipy)2(H2O)](PF6)2.3H2O apresentam sensíveis diferenças em relação aos fragmentos isolados.

Diazocompostos na síntese de derivados porfirínicos

Gomes, Ana Teresa Peixoto de Campos
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
Relevância na Pesquisa
69.38415%
O trabalho descrito nesta dissertação envolve estudos de funcionalização de meso-tetra-arilporfirinas com diazocompostos e está dividido em duas partes, uma introdutória e outra de índole experimental. Na primeira parte, são feitas algumas considerações sobre propriedades e aplicações de porfirinas e também sobre a química dos diazocompostos. Neste ponto dar-se-á particular ênfase à reactividade de diazocompostos na presença de metais de transição e a alguns trabalhos envolvendo estes compostos e porfirinas. Na segunda parte deste trabalho, são realizados estudos de decomposição de diazocompostos com metais de transição na presença de porfirinas. Estes iniciam-se estudando a reacção da 5,10,15,20-tetrafenilporfirina com diazoacetato de etilo na presença de Rh2(OAc)4. São obtidos produtos de ciclopropanação, de inserção C-H e expansão de Buchner. Este estudo é estendido a outros catalisadores (CuCl, Cu(OTf)2, CuOTf.C6H6, Pd(OAc)2 e Fe- TDCTPP) e a outras porfirinas com características estruturais diferentes (5,10,15,20-tetraquis(m-metoxifenil)porfirina e a 5,10,15,20- tetraquis(pentafluorofenil)porfirina).O tipo de produtos obtidos (produtos de ciclopropanação, inserção C-H e expansão de Buchner) depende do catalisador e da porfirina usados. São ainda preparadas hidroporfirinas com unidades glicosídicas a partir de diazocompostos com essas unidades e recorrendo ao catalisador (CuCl) e à porfirina (5...

Oxidação de compostos orgânicos com H2O2 catalisada por metaloporfirinas

Castro, Maria Cidália Rodrigues
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
Relevância na Pesquisa
59.646895%
A procura de catalisadores robustos e eficientes, nomeadamente catalisadores suportados, capazes de promover a oxidação selectiva de compostos orgânicos de forma sustentável, tem sido um dos maiores desafios da química orgânica nas últimas décadas. O uso de metaloporfirinas como catalisadores em reacções de oxidação com vários oxidantes, de onde se deve destacar o peróxido de hidrogénio, e a sua aplicação na transformação de compostos orgânicos têm levado ao desenvolvimento de alguns métodos eficientes, ambientalmente benignos, com grande potencial em síntese química de pequena escala, bem como em futuras utilizações à escala industrial. Estes estudos têm levado a várias considerações sobre os processos de actuação destes catalisadores, que originam transformações semelhantes às verificadas in vivo, quando catalisadas pelo citocromo P450. O trabalho experimental apresentado nesta dissertação envolveu a síntese de catalisadores robustos baseados na meso-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina. No capítulo 1 desta dissertação é feita uma breve revisão bibliográfica sobre a síntese de porfirinas e de metaloporfirinas, bem como de algumas aplicações destes complexos em catálise oxidativa. No capítulo 2 são apresentadas as rotas sintéticas que levaram à obtenção da meso-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina e dos seus derivados...

Novos derivados porfirínicos : síntese e avaliação de propriedades catalíticas

De Paula, Rodrigo
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
Relevância na Pesquisa
79.095576%
O trabalho desenvolvido nesta tese apresenta estudos envolvendo a Química de derivados porfirínicos, estudos esses de síntese e aplicação como catalisadores em reações de oxidação. O Capítulo 1 apresenta uma revisão sobre os métodos sintéticos desde a primeira rota desenvolvida nos anos 30 até aos métodos mais recentes envolvendo irradiação de micro-ondas como fonte de energia. Dentre os compostos usualmente preparados em laboratório, este Capítulo apresenta ainda uma revisão sobre a síntese e algumas características sobre uma classe de derivados porfirínicos, nomeadamente aqueles contendo grupos imidazolilo como meso-substituintes. Na vertente da catálise, uma breve introdução sobre a atividade in vivo dos complexos porfirínicos é abordada, bem como a intervenção de compostos sintéticos como modelos de enzimas do citocromo P450. O Capítulo 2 apresenta, numa primeira parte, os estudos de síntese desenvolvidos para um modelo porfirínico (H2-TPP), cujos resultados permitiram entender quais são os parâmetros termodinâmicos que afetam o rendimento deste composto obtido quando se utiliza a irradiação de microondas na sua preparação. Adicionalmente, o método desenvolvido foi aplicado na preparação de outros derivados porfirínicos com grande êxito. Numa segunda parte...

Síntese de sistemas multiporfirínicos via reacções "click"

Costa, Joana Isabel Torrão da
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
Relevância na Pesquisa
59.36334%
O trabalho descrito nesta dissertação envolve a síntese de sistemas multiporfirínicos via reacções “click” e está dividido em duas partes, uma introdutória e outra de índole experimental. Na primeira parte são feitas algumas considerações sobre propriedades e aplicações das porfirinas e em particular dos materiais multiporfirínicos. São também abordados alguns trabalhos envolvendo reacções de substituição aromática nucleofílica dos átomos para-flúor da 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina. Por fim, são feitas algumas considerações relativamente a reacções “click”. Na segunda parte deste trabalho são descritos os métodos de síntese de derivados porfirínicos por reacção de 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina com álcool propargílico ou com azida de sódio para serem posteriormente usados na síntese de sistemas multiporfirínicos via reacções “click”, nomeadamente na síntese de díades e pentíades. É também descrita a tentativa de síntese de novos derivados da 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina contendo grupos azidoalquiloxilo ou 4-alquilfenoxilo. A estrutura dos compostos sintetizados foi estabelecida recorrendo a diversas técnicas espectroscópicas nomeadamente UV-Vis...

Novos catalisadores porfirínicos para oxidação de compostos orgânicos

Silva, Domingos Manuel Avelar da
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
Relevância na Pesquisa
59.210684%
O presente trabalho descreve a síntese, purificação e caracterização estrutural de duas porfirinas, a 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina e a 5,10,15- tris(2,6-diclorofenil)-20-(pentafluorofenil)porfirina, e a sua ligação a um polímero do tipo poli-etilenoglicol (PEG). Esta ligação ocorre através da substituição do átomo de flúor, da posição para do grupo meso-pentafluorofenilo, pelo ião alcóxido do PEG. As porfirinas ligadas ao polímero foram complexadas com manganésio(III). Os complexos de manganésio(III) foram utilizados como catalisadores na oxidação, em fase homogénea, do cis-cicloocteno, do timol e do carvacrol. Nessas reacções usou-se o peróxido de hidrogénio como oxidante e o acetato de amónio como co-catalisador. O solvente usado foi o acetonitrilo. A solubilidade em água dos complexos porfirínicos ligados ao PEG permitiu testar a actividade catalítica de um sistema com estes complexos, o peróxido de hidrogénio e o acetato de amónio, na oxidação do carvacrol numa mistura de acetonitrilo e água.; The present work describes the synthesis, isolation and structural characterisation of two porphyrins, namely 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin and 5,10,15-tris(2,6-dichlorophenyl)-20-(pentafluorophenyl)porphyrin. These porphyrins were linked to poly(ethylene glycol) (PEG) through substitution of the para-fluor atom on the meso-pentafluorophenyl ring by the alkoxide ion of the PEG. The PEG supported porphyrins were metallated with manganese(III). The manganese(III) complexes were used on the homogeneous catalytic oxidation of cis-cyclooctene...

Novos derivados porfirínicos: síntese e potenciais aplicações em PDT

Gomes, Ana Teresa Peixoto de Campos
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
Relevância na Pesquisa
60.16505%
O trabalho apresentado nesta dissertação descreve estudos desenvolvidos segundo três metodologias para a funcionalização de meso-tetra-arilporfirinas; uma delas baseada na funcionalização com diazo compostos, outra na reacção de Suzuki-Miyaura e a terceira na reacção de metátese. O presente documento é composto por quatro partes distintas. Na primeira parte são feitas considerações gerais sobre propriedades e aplicações de macrociclos porfirínicos. Na segunda parte é apresentado o trabalho realizado na funcionalização de porfirinas com diazo compostos através de reacções de inserção com um catalisador de ródio(II). Este estudo envolveu a preparação de duas porfirinas com grupos O-H e N-H nas posições para dum substituinte meso-fenilo. Os estudos iniciaram-se com a reacção de 5-(4-hidroxifenil)-10,15,20-trifenilporfirinatozinco(II) com diazoacetato de etilo na presença de Rh2(OAc)4. Obteve-se o produto esperado de inserção com bons rendimentos. A reacção de 5-(4-aminofenil)- 10,15,20-trifenilporfirinatozinco(II) com esse diazo composto na presença de Rh2(OAc)4 mostrou um perfil diferente do da reacção com o outro porfirinato. Foram obtidos três produtos, a saber: produto de bis-inserção e dois outros contendo o grupo funcional amida. Este capítulo descreve ainda a síntese de glicoporfirinas e de glicoclorinas através de reacções de inserção e de ciclopropanação envolvendo...

Síntese e reatividade de benzo-e pirroloporfirinas

Carvalho, Carla Marisa Brito de
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
Relevância na Pesquisa
69.93848%
O trabalho descrito nesta dissertação envolve estudos de funcionalização de uma pirrolo[3,4-b]porfirina através de reações do tipo cicloadição [4+2]. A metodologia de cicloadição usada permitiu sintetizar duas grandes famílias de compostos: benzoporfirinas e 1,3-dioxopirroloporfirinas. Este documento é composto por três partes distintas. Na primeira parte são tecidas considerações gerais sobre síntese, propriedades e aplicações de porfirinas. Na segunda parte é apresentado o trabalho desenvolvido no âmbito de síntese e reatividade de benzoporfirinas. Numa primeira fase é feita uma revisão bibliográfica sobre síntese de benzoporfirinas e ftalimidas, uma vez que o trabalho prático descrito apresenta compostos contendo estas duas unidades estruturais. Numa segunda fase é descrito o trabalho desenvolvido para a obtenção de uma benzoporfirina derivatizada com uma unidade de ácido ftálico fundida em posições β-pirrólicas, partindo da reação de Diels-Alder entre uma N-metilpirrolo[3,4- b]porfirina e o acetilenodicarboxilato de dimetilo e posterior hidrólise básica do diéster obtido. Seguem-se os estudos que visaram a obtenção de um anidrido porfirínico a partir do ácido ftálico anterior. Esta plataforma sintética foi usada para diversas transformações com diferentes aminas. Destas reações resultaram diferentes unidades benzoporfirínicas...

Cationic galactoporphyrins on microorganisms photoinactivation; Galactoporfirinas catiónicas na inactivação de microrganismos

Gomes, Maria Clara Ferreira de Almeida Cardia
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
ENG
Relevância na Pesquisa
59.287676%
Antimicrobial photodynamic therapy (aPDT) is becoming a promising alternative to inactivate microbial pathogens. This therapy combines three nontoxic components, a photosensitizer (PS), light and oxygen, that when combined leads to the formation of highly cytotoxic reactive oxygen species, mainly singlet oxygen (1O2). This specie can oxidize many types of biological molecules, such as proteins, nucleic acids and lipids. The combination of positively charged groups and carbohydrate moieties with porphyrin derivatives results in an increased cell recognition and water solubility, which improves cell membrane penetration and accumulation in sub-cellular compartments. The aim of this work was to synthesize new meso-substituted glycosyl porphyrins derivatives and evaluated the efficacy of these compounds as PS in the photoinactivation of two environmental gram positive bacteria, Brevibacterium sp. and Micrococcus sp., and one gram negative bacteria, bioluminescent Escherichia coli. Brevibacterium sp. and Micrococcus sp were chosen for these studies because they were, respectively, representative of very sensitive and very resistant types to UV-B irradiation experiments. It was also evaluated the effect of 1O2 at the lipid and protein oxidation level...

Modulation of oxidative stress by superoxide dismutase mimetics

Fernandes, Ana Sofia Gregório, 1980-
Fonte: Universidade de Lisboa Publicador: Universidade de Lisboa
Tipo: Tese de Doutorado
Publicado em //2010 ENG
Relevância na Pesquisa
59.5932%
Tese de doutoramento, Farmácia (Toxicologia), Universidade de Lisboa, Faculdade de Farmácia, 2010; Superoxide anion, along with other reactive species, is involved in many toxicological processes, as well as in a number of pathophysiological phenomena. Superoxide dismutase mimetics (SODm), i.e., synthetic compounds that mimic the functional properties of superoxide dismutase converting O2 •– to H2O2 and O2, have thus emerged as prospective pharmaceutical candidates to overcome toxicity in oxidative stress-related conditions. Several metal-containing compounds were previously shown to possess SOD-like activity. This thesis is focused on two promising classes of macrocyclic complexes: manganese(III) porphyrins (MnPs) and macrocyclic copper(II) complexes. The effects of MnTM-4-PyP, a para-substituted MnP, against the cell injury induced by three different oxidants were evaluated in V79 cells. This MnP protected against the cytotoxicity and increase in intracellular O2 •– levels induced by the xanthinexanthine oxidase system (XXO; an extracellular O2 •– generator) and by tertbutylhydroperoxide (TBHP; an analogue of lipid hydroperoxides). However, MnTM-4- PyP did not show considerable protection against the anticancer drug doxorubicin (Dox) that...

Desenvolvimento de catalisadores heterogêneos para relações de oxidação resultantes da interação de metaloporfirinas neutras e carregadas em diferentes sólidos inorgânicos

Groszewicz, Pedro Braga
Fonte: Universidade Federal do Paraná Publicador: Universidade Federal do Paraná
Tipo: Teses e Dissertações Formato: application/pdf
PORTUGUêS
Relevância na Pesquisa
89.23082%
Resumo: O presente trabalho relata a modificação química de dois argilominerais do grupo 1:1, caulinita e crisotila, com um aminoálcool, TEA, na tentativa de preparar suportes lipofilizados para a obtenção de catalisadores heterogêneos baseados em complexos porfirínicos de ferro e manganês com o ligante 5,10,15,20-tetrakis-(2,6-difluoro-3- sulfonato-fenil)-porfirina], uma porfirina aniônica de segunda geração. Os sólidos obtidos foram caracterizados por espectroscopia vibracional da região do infravermelho (FTIR), difração de raios X (XRD), análise térmica (TGA/DTA), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e transmissão (TEM). Os sólidos caracterizados também foram estudados como catalisadores em reações de oxidação de cicloocteno e cicloexano, utilizando iodosilbenzeno como doador de oxigênio. Foi ncontrada uma correlação positiva entre a quantidade de trietanolamina presente nos materiais e a atividade dos catalisadores baseados em caulinita frente à oxidação do cicloocteno, mas o fator de maior elevância não foi este, e sim a quantidade de água adsorvida presente nos catalisadores, visto que os catalisadores baseados em caulinita pura que exibiram a menor quantidade de água adsorvida, segundo as análises de TGA e DTA...

Imobilização de ferrotetracarboxifenil porfirina em sílica gel funcionalizada

Saczk, Adelir A
Fonte: Universidade Federal do Paraná Publicador: Universidade Federal do Paraná
Tipo: Teses e Dissertações Formato: application/pdf
PORTUGUêS
Relevância na Pesquisa
59.777476%
Resumo: Neste trabalho, primeiramente foi sintetizada a sílica gel quimicamente modificada com o grupo orgânico 3-aminopropiltrietoxissilano (3-APTS) e, em seguida, foi efetuado o estudo da imobilização da tetracarboxifenilporfirina ligada covalentemente na superfície da sílica modificada pelo grupo orgânico aminopropila em dicicloexilcarbodiimida (DCHC). A caracterização dos materiais modificados: sílica gel funcionalizada (SF-3APTS) e da porfirina imobilizada na sílica gel funcional izada (SF-TCPP) foi determinada por: análise química elementar de C, H e N, análise térmica, medidas de condutividade elétrica, método micro kjeldhal, isotermas de adsorção (área superficial específica) e espectroscopia eletrônica UV-Vis. 0 tipo de interação química envolvendo a porfirina e a superfície da sílica modificada foi investigada através da interação da sílica contendo a porfirina com solução metanólica de 4-dimetilaminopiridina (DMAP). Isto porque, o DMAP pode se ligar ao grupo amino da sílica funcionalizada liberando a porfirina em solução. Para este experimento foram preparadas duas amostras contendo a porfirina imobilizada na sílica funcionalizada: a primeira amostra foi preparada na ausência do catalisador de formação de ligação covalente...

Desenvolvimento de novos compostos baseados em Metaloporfirinas para reações de catálise heterogênea de funcionalização de substratos orgânicos

Ferreira, Gabriel Kaetan Baio
Fonte: Universidade Federal do Paraná Publicador: Universidade Federal do Paraná
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
PORTUGUêS
Relevância na Pesquisa
60.004634%
Resumo: A catálise heterogênea inspirada em modelos biomiméticos é uma ferramenta poderosa que, alinhada aos princípios da química verde, cada vez mais tem sido utilizada para contribuir com a economia de energia, redução do uso de matérias primas não renováveis e diminuição dos passos de processos sintéticos pela redução dos tempos de reações químicas. Catalisadores adequados para esses sistemas podem ser obtidos pela imobilização da espécie catalítica em matrizes inertes, como a sílica para reações de oxidação, ou pela formação de sólidos automontados utilizando catalisadores já consagrados como blocos construtores, formando polímeros de coordenação ou metal-organic frameworks (MOFs). Neste contexto, metaloporfirinas sintéticas aparecem como candidatas ideais para processos de formação de catalisadores para reações de oxidação em meio heterogêneo. Neste trabalho tentouse sintetizar duas hidroxifenilporfirinas - [5,10,15,20-tetrakis(2-hidroxifenil)porfirina], HP2, e [5,10,15,20-tetrakis(3-hidroxifenil)porfirina], HP3 - sendo que apenas a segunda foi obtida com sucesso. Preparou-se também a porfirina base livre [5,10,15,20-tetrakis(4-hidroxi-3-metoxifenil)porfirina], HP1 - que foi metalada com acetato de cobre - CuP1 - e acetato de manganês - MnP1. A manganês(III) porfirina foi imobilizada em sílica pelo método sol gel hidrolítico via catálise ácida (MnPA1)...

Síntese de macrociclos tetrapirrólicos fluorados. Desenvolvimento de potenciais marcadores para tomografia por emissão de positrões

Simões, Ana Vanessa Cordeiro
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Tese de Doutorado
POR
Relevância na Pesquisa
59.7621%
No trabalho apresentado nesta tese foram desenvolvidos estudos de síntese, optimização e design molecular da estrutura de macrociclos tetrapirrólicos com átomos de flúor na sua estrutura, no sentido de obter potenciais novos fotossensibilizadores e /ou marcadores para diagnóstico por imagiologia médica, usando a técnica de Tomografia por Emissão de Positrões (PET). Tendo estudos recentes revelado que compostos do tipo macrociclo tetrapirrólico, nomeadamente porfirinas e hidroporfirinas, apresentam uma elevada selectividade para células tumorais e a sua marcação com radionuclídeos é importante pois pode fornecer informações profícuas não só sobre a localização de tumores de pequena dimensão, mas também sobre a biodistribuição de novos fotossensibilizadores. Do ponto de vista estrutural, os estudos foram iniciados seleccionando uma série de compostos cujo template molecular eram meso-tetraquisarilporfirinas com átomos de flúor na sua estrutura. De entre os vários métodos de síntese existentes na literatura, seleccionou-se o método do nitrobenzeno, por partir apenas do pirrol e dos aldeídos fluorados desejados, permite obter a meso-tetraquis(2-fluoro-5-clorossulfonil)fenilporfirina, a meso-tetraquis(2...