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Com o intuito de melhorar a eficiência dos dispositivos emissores de luz poliméricos uma das técnicas utilizadas é o confinamento da conjugação, diminuindo as perdas de energia em sítios de extinção, como fins de cadeia, defeitos ou armadilhas. Além disso, o confinamento quântico permite o controle do comprimento de onda emissivo desses materiais. Um dos mecanismos para o confinamento é a copolimerização, por meio da qual bloco conjugados são inseridos como grupos laterais na cadeia principal ou espaçadores nãoconjugados são inseridos ao longo da cadeia principal conjugada, limitando o comprimento da conjugação. O presente trabalho visou sintetizar e estudar as propriedades de copolímeros estatísticos derivados do PPV contendo segmentos com diferentes graus de conjugação distribuídos aleatoriamente na cadeia e limitados por segmentos não conjugados, e o estudo do comportamento desses materiais como camada ativa em dispositivos emissores de luz (PLEDs). Para a obtenção dos copolímeros randômicos poli[bis-(fenilenovinileno)-stat-(1,8-bis- (2,6-dioximetano-1,4- fenilenovinileno)-dioxioctano)-1,4-fenileno) (RBPV-DODM-PPV) utilizou-se a rota de Wittig, a partir dos monômeros: tereftaldeído (um dialdeído completamente conjugado)...

Os polissabões são polímeros constituídos de unidades monoméricas anfifílicas. Em meio aquoso, os polissabões formam microdomínios intra- ou inter-poliméricos capazes de mimetizar muitas das propriedades de micelas, como solubilizar moléculas orgânicas, trocar contraíons e catalisar reações químicas. Os polissabões utilizados em nossos estudos foram os [n,m]-Ionenos, cuja estrutura química consiste de grupos dimetilamônio interligados por segmentos de cadeia alifática. [-(CH2)n-+N(CH3)2-(CH2)m-+N(CH3)2-]x Br- Br-[n,m]-Ioneno. Em solução aquosa, os [n,m]-Ionenos com segmentos metilênicos curtos, como por exemplo o [3,10]-Ioneno, adotam uma conformação extendida tipo "bastão". Por outro lado, ionenos com segmentos mais compridos, como o [3,22]-Ioneno, preferem conformações globulares, formando microdomínios através de um processo de agregação intra-polimérica dos segmentos compridos. Pelo fato de ionenos serem polímeros, podem ser imobilizados em suportes sólidos, tanto covalentemente como por adsorção eletrostática. O objetivo desse trabalho foi desenvolver novas estratégias para a eficiente imobilização covalente de ionenos sobre suportes sólidos. Os ionenos podem ser seletiva e quantitativamente desquaternizados (desmetilados)...

A busca por materiais derivados de fontes renováveis e com características como biocompatibilidade e biodegradabilidade tem crescido significativamente nos últimos anos. A utilização de enzimas na polimerização representa um grande passo para a obtenção destes, visto que possibilitam a produção de polímeros evitando a utilização de catalisadores tóxicos e, assim, melhorando sua biocompatibilidade. O presente trabalho descreve a utilização de monômeros funcionais derivados de fontes renováveis na produção de poliésteres hidrolisáveis via catálise enzimática. As sínteses de polímeros produzidos a partir de isosorbídeo e ácidos dicarboxílicos ou derivados - como seus ésteres alquílicos e vinílicos - foram feitas utilizando a lipase de Candida antarctica Fração B como catalisador. As polimerizações foram realizadas por policondensações em massa e em solução, utilizando-se diferentes solventes e diferentes técnicas para remoção de subprodutos de reação. A principal abordagem foi o estudo das diferentes condições reacionais realizadas, variando-se o tempo de reação, tipo do monômero, solvente utilizado (se for o caso) e tipo de técnica para remoção de subprodutos visando o aumento da massa molar dos polímeros. A condição que forneceu os materiais com maiores massas molares foi a policondensação em solução...

O presente estudo teve como objetivo realizar a triagem de PHA sintases numa biblioteca metagenômica de solo de Mata Atlântica, empregando duas técnicas de busca: o método de detecção fenotípica e a técnica de PCR. Resultados positivos foram obtidos com este último, empregando iniciadores descritos na literatura e iniciadores descritos neste trabalho. Em 10.67% dos clones da biblioteca foram obtidos amplicons, dos quais 7 foram seqüenciados, apresentando similaridade para os genes phaC dos tipos II e IV. Adicionalmente, 67 clones positivos para a classe III foram obtidos e 4 destes foram seqüenciados. Duas das seqüências obtidas mostraram alta similaridade com o gene codificador da enzima glutamina sintetase tipo I, outro deles para a proteína hipotética conservada pertencente à família de enzimas oxidoredutases e a outra para o componente D do gene hidrogenase-4. A partir da análise dos resultados, iniciadores mais específicos são propostos. Assim, a técnica de PCR foi mais eficiente na detecção de genes da biossíntese de PHA na biblioteca metagenômica estudada.; To perform a PHA synthase screening in a metagenomic library from Atlantic forest soil two search methods were applied: phenotypic detection and PCR. Positive results with PCR were obtained by using primers described in the literature and proposed in this study. Amplicons were obtained in 10.67% of the library...

A presente tese de doutorado deu início a uma nova linha de pesquisa no grupo de Síntese de Polímeros Condutores do IQ-USP, que consiste nos estudos relacionados a sensores de gases para equipamentos do tipo narizes eletrônicos, confeccionados com polímeros condutores. Para isso, foram sintetizados eletroquimicamente sete polímeros da família dos poli(p-fenileno vinileno)s, dos quais cinco inéditos, substituídos por grupos receptores e doadores de elétrons.Todos os polímeros, incluindo seus precursores, foram caracterizados espectroscopicamente (RMN de 1H, IV e UV-Vis). Estudos de análises térmicas (TG e DSC) e de cromatografia por exclusão de tamanho (SEC) foram realizados com os polímeros que possuíam grupos alifáticos de cadeias longas, tendo sido um desses polímeros usado na confecção de dispositivos metal/polímero/metal, cujas medidas de corrente vs. tensão permitiram determinar a mobilidade dos portadores de carga. Sensores de gases foram feitos com os polímeros sintetizados, mostrando boa seletividade quando testados com vapores de uma série de solventes orgânicos polares e apolares.; In this thesis we describe the electrosynthesis of seven difterent poly(p-phenilenevinylene)s, PPVs, bearing long and short...

O presente trabalho descreve diferentes metodologias de síntese de derivados porfirínicos dietoxifosforilo a partir da 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina, da 5,10,15,20-tetraquis(4-bromofenil)porfirina e dos correspondentes porfirinatos de zinco, explorando-se condições clássicas e recorrendo à irradiação de micro-ondas. Após a obtenção dos diferentes derivados porfirínicos exploraram-se diferentes condições de hidrólise, condições ácidas e não ácidas, para a obtenção de porfirinas funcionalizadas com grupos fosfonato. Os derivados porfirínicos foram caracterizados por espetroscopia de ressonância magnética nuclear de 1H e 19F, assim como espetrometria de massa. As porfirinas funcionalizadas com o grupo fosfonato serão utilizadas como ligandos orgânicos para exploração da construção de novos polímeros de coordenação.; The present work describes different methodologies applied on the synthesis of dietoxyphosphoryl porphyrin derivatives from 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin and 5,10,15,20-tetrakis(4-bromophenyl)porphyrin and the correspondent zinc porphyrinates, exploring classical conditions and microwave irradiation. Once obtained, different conditions of hydrolysis were explored...

Films of chitosan with trivalent lanthanides ions Eu3+ and Tb3+ were respectively prepared in the ratio of 3:1 m/m (chitosan: lanthanide) and 6:1 m/m (chitosan: lanthanide). There were no formations of films in a ratio of 1:1 m/m (chitosan: lanthanides). The films of chitosan with the Tb3+ ion have the same transparent appearance than the pure chitosan films. The film of chitosan with Eu3+ ion has a muddy appearance. These films present good resistance to tear. The appearance of the compounds prepared in ratio 1:1m/m is a white powder. The films and compounds of chitosan were characterized by Elementary Analysis (CHN), Thermal Analysis (TG/DTG) and Spectroscopy of Luminescence. The CHN analysis was made only for compounds prepared in ratio 1:1m/m, suggesting that these compounds possess the formula QUILn.6H2O, where QUI = Chitosan and Ln = Lanthanide. The results of the curves TG/DTG indicated that there are strong interactions between Eu3+ or Tb3+ and chitosan, causing a lesser lost of mass in the films. The luminescence analysis showed that the films of chitosan with the ions Eu3+ and Tb3+ present emissions in the region of the visible one, with bands of the chitosan and of the Eu3+ ion. The luminescence analysis of the compounds of chitosan with the Eu3+ and Tb3+ ions suggest that the chitosan does not transfer into energy to the ions lanthanides...

The study of polymer blends has been an alternative method in the search field of new materials for obtaining materials with improved properties. In this work blends of poly(methyl methacrylate) (PMMA) and poly(ethylene oxide) (PEO) doped with titanium dioxide (TiO2) were studied. The PEO is a polymer semicrystalline structure varying between, 70 and 84% crystallinity, while the PMMA exhibits behavior amorphous in their structure. The use of TiO2 is related to corrosion-resistant of titanium as well as good heat transfer and other characteristics. The study of these polymer blends doped TiO2 gives the properties junction organic (polymer) and inorganic (oxide) which leads to modification of the properties of the resultant material. The blends were doped TiO2 (POE/PMMA/TiO2) in different proportions of the PMMA with the PEO and TiO2 fixed. The ratios were: 90/10/0,1; 85/15/0, 1; 80/20/0,1, 75/25/0,1 and 70/30/0,1. The resulting material was obtained in powder form and being characterized by Fourier Transformed Infrared (FTIR) Spectroscopy, Scanning Electron Microscopy (SEM), X-Ray Diffraction (XRD), Thermogravimetric Analysis (TGA) and Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS). The infrared spectra (IR) for the blends in different ratios showed a band at 1744 cm-1...

Tesis doctoral inédita. Universidad Autónoma de Madrid, Facultad de Ciencias, Departamento de Química Orgánica. Fecha de lectura: 29-09-2008

Tesis doctoral inédita. Universidad Autónoma de Madrid, Facultad de Ciencias, Departamento de Química Orgánica. Fecha de lectura:28-04-08

Tesis doctoral inédita. Universidad Autónoma de Madrid, Facultad de Ciencias, Departamento de Química Orgánica. Fecha de lectura:15-03-2013

Tesis Doctoral inédita leída en la Universidad Autónoma de Madrid, Facultad de Ciencias. Departamento de Química Orgánica. Fecha de lectura: 07-03-2014

Tesis doctoral inédita, leída en Universidad Autónoma de Madrid, Facultad de Ciencias, Departamento de Química Orgánica. Fecha de lectura: 03/04/2014

Tesis doctoral inédita leída en la Universidad Autónoma de Madrid, Facultad de Ciencias, Departamento de Química Orgánica. Fecha de lectura: 16-01-2001

Los derivados organometálicos y de coordinación de metales alcalinos, alcalinotérreos y cinc han sido utilizados como reactivos en multitud de reacciones de síntesis orgánica, sin embargo los catalizadores basados en este tipo de metales no han gozado de tanta popularidad como los correspondientes derivados de metales de transición. En esta Tesis Doctoral se han desarrollado compuestos de metales alcalinos, alcalinotérreos y cinc con el objetivo de estudiar su actividad como catalizadores en diversos tipos de transformaciones. Los compuestos preparados se han estabilizado con dos tipos de ligandos. Por un lado, se han empleado ligandos fenilazonaftoxo, que pueden unirse al átomo metálico a través de dos o tres átomos dadores. Los compuestos preparados con este tipo de ligandos se han utilizado como catalizadores en procesos de polimerización por apertura de anillo de L y rac-lactida. Por otro lado, se ha utilizado un ligando ciclopentadienilo con dos grupos de átomos N-dadores de distinta naturaleza, que cuando se coordina al centro metálico correspondiente, da lugar a complejos con un centro quiral en el metal. Los derivados de magnesio, calcio y cinc de esta naturaleza se han empleado como catalizadores en procesos de hidroaminación intramolecular.

Memoria para optar al título de Químico; No autorizada por el autor para ser publicada a texto completo en el Portal de Tesis Electrónicas; El objetivo de este estudio ha sido evaluar la evolución de las propiedades mecánicas y morfológicas de nanocompósitos a base de mezclas de polipropileno (PP) y un elastómero termoplástico, el copolímero estadístico de etileno-propileno (EPR), con nanopartículas provenientes de la modificación de tres diferentes arcillas naturales del tipo filosilicatos 2:1 de estructuras laminares. Los nanocompósitos se prepararon utilizando PP funcionalizado como EPR funcionalizado con ácido itacónico como compatibilizantes de las mezclas. Los compatibilizantes se prepararon mediante la copolimerización por injerto de ácido itacónico en estado fundido a 190 ºC usando peróxidos orgánicos como iniciador radical y antioxidantes apropiados en un mezclador discontinuo de tipo Brabender-Plasticorder. La incorporación del ácido itaconico a estos polímeros les proporcionan carácter polar. Los polímeros funcionalizados se caracterizaron mediante espectroscopia infrarroja para determinar la existencia y el porcentaje de injerto. Arcillas naturales como la montmorillonita, saponita y hectorita fueron modificadas orgánicamente mediante reacciones de intercambio catiónico y de intercalación usando cloruro de octadecilamina con el fin de modificar la superficie de dichas arcillas y aumentar la distancia interlaminar. Se utilizó la difracción de rayos- X para determinar la distancias interlaminares de las arcillas antes y después de su modificación con octadecilamina.

Plastics have been an indispensable material in the life of humanity. However, these polymers have a slow degradation process that can lead to contamination of soil, air and water when they are not properly allocated. Since the poly (ethylene terephthalate) - PET is one of the most commonly consumed thermoplastic resins in Brazil and with a short time of use, it is normal to find it being discarded in landfills, streets, lakes and garbage dumps. Consequently, the recycling of plastic waste is an alternative for avoiding environmental and social problems. In this paper we describe the recycling methods for reuse of plastic waste, mainly the tertiary recycling of PET using the pyrolysis process. Tertiary recycling - pyrolysis – of PET is important because it reduces costs of pre-treatment, collection and selection, and allows the obtaining of both a combustible substance and chemicals used for the obtaining of the polymer which gave it origin or even a new polymer, thus eliminating the risk of using recycled PET for packaging foods, beverages and pharmaceuticals.  DOI: 10.5935/1984-6835.20150064; Os plásticos têm sido um material indispensável na vida da humanidade, contudo, estes polímeros têm um processo lento de degradação que pode levar a contaminação do solo...

Óleo residual de fritura foi aquecido a 315 ºC na presença de acetato de níquel (II), sendo obtido um polímero viscoso e uma mistura de hidrocarbonetos e compostos orgânicos oxigenados. Obtiveram-se polímeros com viscosidades diversas, dependendo da agitação, fluxo de N2 e do tempo de reação. Os materiais poliméricos foram utilizados como veículo na formulação de tintas de impressão tipo offset, juntamente com carbonato de cálcio e diversos pigmentos. Foram testadas as formulações obtidas para a impressão de gravuras pela técnica de xilogravura, as quais apresentam desempenho semelhante ao de tintas comerciais. DOI: 10.5935/1984-6835.20130004; Óleo residual de fritura foi aquecido a 315 ºC na presença de acetato de níquel (II), sendo obtido um polímero viscoso e uma mistura de hidrocarbonetos e compostos orgânicos oxigenados. Obtiveram-se polímeros com viscosidades diversas, dependendo da agitação, fluxo de N2 e do tempo de reação. Os materiais poliméricos foram utilizados como veículo na formulação de tintas de impressão tipo offset, juntamente com carbonato de cálcio e diversos pigmentos. Foram testadas as formulações obtidas para a impressão de gravuras pela técnica de xilogravura, as quais apresentam desempenho semelhante ao de tintas comerciais. DOI: 10.5935/1984-6835.20130004

A corrosão é um processo resultante da ação química do meio ambiente sobre determinado material, causando sua deterioração. Pode ocorrer em metais, no concreto, em polímeros orgânicos, entre outros materiais. Uma alternativa promissora para prevenir a corrosão é o uso de inibidores orgânicos. Assim, é necessária a busca por novos agentes ou formulações que possibilitem a diminuição dos efeitos provocados pela corrosão. Neste trabalho foram avaliadas 3 novas formulações contendo as tiossemicarbazonas do 4-etóxibenzaldeido, 4-hidróxibenzaldeido e 4-hidróxi-3-metóxibenzaldeído, com o extrato bruto das folhas em acetato de etila da espécie Talinum triangulare, quanto à ação quelante de íons Fe2+, como agentes contra a corrosão. A espectroscopia na região do UV-Vis foi utilizada para avaliação da formação de complexo com íons Fe2+, bem como para a determinação dos respectivos números de coordenação com as tiossemicarbazonas. Os resultados indicaram o aumento da ação anticorrosiva das tiossemicarbazonas, avaliadas previamente por modelagem molecular e polarização potenciodinâmica, em formulações contendo o extrato bruto das folhas de T. triangulare. DOI: 10.5935/1984-6835.20130052; Corrosion is a process arising out of a chemical action of the environment on a particular material...