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Estudo teórico de monocarbetos de metais de transição: MnC e CoC; Theoretical study of transition metal monocarbides: MnC and CoC.

Gobbo, João Paulo
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/03/2006 PT
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1114.9772%
Neste trabalho, métodos ab initio multiconfiguracionais de alto nível foram empregados para estudar as estruturas eletrônicas e as ligações químicas de vários estados eletrônicos de dois monocarbetos de metais de transição do período 3d: MnC e CoC. Os estados eletrônicos quartetos, sextetos e octupletos energeticamente mais baixos do MnC, que estão correlacionados com os três mais baixos canais de dissociação, foram investigados teoricamente, pela primeira vez, com a abordagem Interação de Configurações Multiconfiguracional (MRCI), baseada em funções de onda do tipo Complete-Active-Space Self-Consistent-Field (CASSCF) e extensos conjuntos de bases atômicas. Energias de excitação, distâncias internucleares de equilíbrio, energias de dissociação e constantes espectroscópicas para todos os 36 estados serão apresentados. Fatores de Franck-Condon, coeficientes de Einstein e tempo de vida radioativa para a transição eletrônica X-A também serão mostrados. Sobre o monocarbeto de cobalto (CoC), os métodos CASSCF e Teoria da Perturbação de Segunda Ordem Multiconfiguracional (CASPT2) foram empregados para estudar seus estados eletrônicos dubletos mais baixos. Três novos estados foram identificados. O estado atribuído para a banda entre 13.000 – 14.500 cm-1 foi cofirmado...

Estudo dos compostos semicondutores de metais de transição - Grupo V para aplicação em spintrônica; AB Initio study of transition metals nitrides for spintronics applications

Ribeiro Junior, Mauro Fernando Soares
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 07/12/2006 PT
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1011.4591%
Recentemente um enorme esforço esta sendo feito na busca de bons materiais para aplicação na nova área emergente da eletrônica, a spintrônica. O estudo teórico tem se mostrado de fundamental importância em tal busca. Na presente dissertação estão alguns dos resultados de um estudo computacional envolvendo cálculos de primeiros princípios em Física dos Materiais. Utilizamos a ferramenta Vienna Ab-initio Simulation Package com suas implementações de funcionais de troca-correlação, para simular sistemas cristalinos de nitretos dos metais de transição (MT) vanádio (V), cromo (Cr), ferro (Fe) e cobalto (Co) na composição do tipo N-MT. Tomando como base a importância geral dos semicondutores existentes, escolhemos as estruturas zincblende(B3) e wurzita(B4), bem como a estrutura NaCl (B1) - esta ´ultima apenas para alguns cálculos do CrN. Determinamos teoricamente as constantes de rede de todos os materiais com a realização de minimizações completas das estruturas, relaxando os parâmetros geométricos. Tais resultados mostraram-se de ótima capacidade preditiva quando comparados com os valores experimentais. Sempre com o foco na spintrônica, estudamos diversas configurações magnéticas, e conseguimos com sucesso obter alguns materiais ferromagnéticos em seu estado fundamental. Seguindo a idéia de aplicação...

Estudo de dispositivos orgânicos emissores de luz empregando complexos de terras raras e de metais de transição.; Study of organic light-emitting devices using rare earth and transition metals complexes.

Santos, Gerson dos
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 21/08/2008 PT
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1111.6333%
Neste trabalho foram projetados, fabricados e caracterizados funcionalmente dispositivos eletroluminescentes empregando complexos de Terras Raras (TR) e de Metais de Transição (MT) tanto como em filmes finos termicamente evaporados quanto formados através da técnica de spin-coating. O estudo foi iniciado com os complexos de TRs (especificamente o complexo de Európio e de Térbio) com filmes termicamente evaporados, com vistas à análise da eficiência externa dos dispositivos em função do ligante principal (CL). Desta análise observou-se que a particular estrutura química do CL resulta em diferenças perceptíveis ao nível da caracterização eletro-óptica (de 0,73x10-3 [BTA] para 1,05x10-3 [DBM]). Dando seqüência à análise de dispositivo com camada emissiva termicamente evaporada, foi realizada a análise do complexo de Térbio com dois tipos de ligante neutro (NL). Com base nos resultados obtidos, neste foco do estudo, observou-se que a configuração estrutural do NL implica em diferenças na eficiência externa (de 0,8x10-3 [PHEN] para 4,1x10- 3 [BIPY]) e no comprimento de onda dominante emitido (de 542 nm [BIPY] para 563 [PHEN]). Ainda explorando os complexos de TRs, foram estudados dispositivos empregando estes dispersos em um polímero com função de matriz...

Estudo teórico de diatômicas homo e heteronucleares de metais de transição; Theoretical studies of homo and heteronuclear diatomic molecules

Gobbo, João Paulo
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 11/09/2009 PT
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1023.3954%
Neste trabalho, métodos ab initio multiconfiguracionais de alto nível com extenso conjunto base e inclusão de correções relativísticas foram empregados para estudar vários sistemas diatômicos contendo metais de transição. As abordagens de Teoria de Pertur- bação de Segunda Ordem Multiconfiguracional (CASPT2) ou sua versão Multi-State (MS-CASPT2), baseadas em funções de onda do tipo Complete-Active-Space Self- Consistent-Field (CASSCF) foram utilizadas, com o conjunto base do tipo Orbitais Naturais contraídas em ambiente relativístico (ANO - RCC) com qualidade quádrupla- , para se estudar esses sistemas. Em relação aos dímeros de metais de transição homonucleares (Re2, Tc2, Ta2, Mo2 e W2), caracterizamos seu estado fundamental e diversos estados excitados através das curvas de energia potencial, constantes espectroscópicas e ordens de ligação efetiva. Todos os dímeros estudados por nós apresentam multiplicidades de ligação acima de quatro. Para esses sistemas também estudamos os efeitos do desdobramento causado pelo acoplamento spin-órbita com o intuito de determinar inequivocadamente a simetria do estado fundamental e, também, de auxiliar na interpretação dos espectros experimentais, quando existentes. Sobre as diatômicas formadas pela junção de um átomo de metal de transição e um elemento do grupo principal...

Síntese e estudo da atividade eletrocatalítica de óxidos de metais de transição e de nanopartículas de prata e ouro para a reação de redução de oxigênio; Synthesis and study of the electrocatalytic activity of transition metal oxides, and silver and gold nanoparticles for the oxygen reduction reaction

Queiroz, Adriana Coêlho
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 10/08/2011 PT
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1221.7953%
A reação de redução de oxigênio (RRO) foi estudada em eletrocatalisadores formados por nanopartículas de óxidos puros e mistos de metais de transição de Mn, Co e Ni, além de estrutura tipo espinel, e por nanopartículas de Ag, Au e Ag3M (M= Au, Pt, Pd e Cu) suportadas em carbono Vulcan, em eletrólito alcalino. Os óxidos de metais de transição foram sintetizados por decomposição térmica de seus respectivos nitratos e as nanopartículas a base de prata e ouro foram sintetizadas por redução química com borohidreto. Os eletrocatalisadores foram caracterizados por Difratometria e Espectroscopia de Absorção de Raios X (somente para os óxidos de transição). Os materiais a base de óxidos de manganês, mostraram-se com alta atividade para a RRO, para os quais os resultados espectroscópicos in situ evidenciaram a ocorrência da redução do Mn(IV) para Mn(III), na região de início da RRO. Assim, as atividades eletrocatalíticas foram associadas à ocorrência da transferência de elétrons do Mn(III) para o O2. Entretanto, apresentaram forte desativação após ciclagem potenciodinâmica, o que foi associado à formação da fase Mn3O4, conforme indicado por difratometria de Raios X, após os experimentos eletroquímicos...

Impurezas de metais de transição 3d em SiC: cálculos de primeiros princípios; Impurities of 3d transition metals in SiC: first principles calculations

Barbosa, Karina de Oliveira
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 12/02/2003 PT
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1224.39555%
A tecnologia dos semicondutores tem exigido materiais alternativos para substituir a silício em aplicações a altas temperaturas, altas potências e altas frequências. O carbeto de silício (SiC) emergiu como um dos sérios candidatos que poderiam operar sob extremas condições. O carbeto de silício é um semicondutor que apresenta uma grande faixa proibida de energia e possui mais de 200 politipos. Dentre esses politipos, a maioria das pesquisas tem sido focada nos politipos hexagonais (4H e 6H) e cúbico (3C). Com o objetivo de desenvolver novos dispositivos baseados em SiC, é importante obter um controle bastante rígido sobre os defeitos nativos e as impurezas no material. Os metais de transição tais como titânio, vanádio e cromo são impurezas residuais comuns que são incorporadas durante o crescimento e podem afetar as propriedades eletrônicas do material. Vanádio e cromo são conhecidos como geradores de centros eletricamente ativos em todos os politipos até agora investigados. Por outro lado , a atividade elétrica das impurezas de titânio dependem do politipo de SiC. Apesar do grande interesse que as impurezas de metais de transição despertam devido a suas aplicações tecnológicas associadas a produção de dispositivos eletrônicos...

Estudo teórico das propriedades estruturais, eletrônicas e reatividade de clusters de metais de transição; Theoretical study of the structural, electronic and reactivity properties of transition-metal clusters

Chaves, Anderson Silva
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 26/02/2015 PT
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1115.2278%
Clusters sub-nanométricos de metais de transição (TM) têm atraído grande atenção devido às suas propriedades físicas e químicas singulares, muito diferentes dos homólogos na fase bulk. Estas propriedades incomuns podem variar de acordo com o tamanho, a composição e o estado de carga para clusters em fase gasosa. Uma compreensão aprofundada da evolução das propriedades em função de tais parâmetros é um pré-requisito necessário para potencializar diversas aplicações, desde catálise até armazenamento magnético, bem como para responder questões fundamentais relacionadas com a estabilidade intrínseca desses sistemas. Porém, esse entendimento ainda não é satisfatório. Neste projeto, usando cálculos de primeiros princípios baseados na teoria do funcional da densidade dentro da aproximação de gradiente generalizado na formulação proposta por Perdew-Burke-Ernzerhoff, investigamos as estruturas atômicas, as propriedades eletrônicas e a estabilidade de todos os TM (30 elementos) clusters unários em função do tamanho (2 – 15 átomos). Para estudar a influência da carga, consideramos clusters de Cun e Ptn (n = 2 – 14) nos estados catiônico, neutro e aniônico, enquanto os efeitos de composição foram considerados para clusters bimetálicos de PtnCum com m = 2...

Estudo da supercondutividade em diboretos de metais de transição (MeB2), com protótipo ALB2 e suas variações; Study of the Superconductivity in Metals Transitions Diborides (MeB2), with AlB2 Prototype and Variations

Renosto, Sergio Tuan
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 24/04/2015 PT
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1111.3172%
O grupo de diboretos isoestruturais ao MgB2 com estrutura representada pelo protótipo AlB2 é considerado candidato à supercondutividade. Contudo, a existência do estado supercondutor é um fenômeno raro nesse grupo de materiais, de fato a grande maioria dos diboretos de metais de transição é caracterizada por um Tc menor que 0,7 K. Nesse grupo, os compostos normais HfB2, VB2, YB2 e ZrB2 exibem assinatura do comportamento paramagnético de Pauli em baixas temperaturas. Nesse trabalho é mostrado que a substituição parcial do metal (Hf e Zr) por V nas amostras M1-xVxB2, gera distorções da rede cristalina, com o surgimento de um estado supercondutor volumétrico. As medidas magnéticas, elétricas e térmicas revelam um Tc máximo atingindo 8,7 e 9,3 K para as respectivas amostras de composição Zr0,96V0,04B2 e Hf0,97V0,03B2, com valores elevados de ? 0Hc2(0) (~16 e ~21 T, respectivamente). Nessas amostras, os resultados a cerca do comportamento do ? 0Hc1 (T), do Cp(T) e da VHall (T), e medidas de ETS (electronic tunneling spectroscopy) em um monocristal, revelam a claras assinaturas da supercondutividade multibanda, tal como é reportado para o MgB2. Ainda, resultados mostram a que a existência do estado supercondutor no ZrB2 parece não ser uma exclusividade da substituição por V...

Estudo da síntese da 5-laurilamino-8-hidroxi-1,4-naftoquinona e sua complexação com metais de transição

Farias, Maritana
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
POR
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1024.42664%
Neste trabalho foi realizada a síntese da 5-laurilamino-8-hidróxi-1,4- naftoquinona (2) e o estudo da sua complexação com os metais de transição Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(II), Cr(III) e Pd(II). A síntese do composto (2) foi realizada a partir da 5-amino-8-hidróxi- 1,4-naftoquinona (1) com cloreto de laurila à temperatura ambiente usando dioxano como solvente. A síntese dos complexos metálicos derivados de (2) foi realizada pela adição de solução etanólica do sal do metal na solução etanólica do ligante. Em todos os casos foi obtido um precipitado de cor azul escura. A caracterização espectroscópica do composto (2) indica que a cadeia longa está ligada ao átomo de nitrogênio e, que em seus complexos, ele encontra-se coordenado aos metais na proporção de 2L: 1 M para os metais Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(lI) e 3L: 1 M para o Cr(III). Os dados de espectroscopia na região do infravermelho sugerem que o ligante esteja coordenado através dos átomos de oxigênios nos carbonos C1 e Ca. A caracterização do composto (2) e dos complexos foi ainda realizada através das seguintes técnicas: espectroscopia na região do ultra-violeta (UV-Vis), espectrometria de massas, ponto de fusão, ressonância magnética nuclear de 1 H e 13C...

Síntese, caracterização e estudo termoanalítico dos nicotinatos de alguns metais de transição bivalentes no estado sólido

Nascimento, André Luiz Carneiro Soares do
Fonte: Universidade Estadual Paulista (UNESP) Publicador: Universidade Estadual Paulista (UNESP)
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: 43 f. : il. -
POR
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1021.376%
Pós-graduação em Química - IQ; Solid-state M(L)2·nH2O compounds, where M stands for bivalent transition metals (Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn), L is nicotinate and n = 0-4.5, have been synthesized. Characterization and thermal behaviour of these compounds were investigated employing elemental analysis based on the mass losses observed in the TG-DTA curves, complexometry, X-ray diffractometry, infrared spectroscopy (FTIR), simultaneous thermogravimetric and differential thermal analysis (TG-DTA) and TG-DSC coupled to FTIR. The thermal behaviour of nicotinic acid and its sodium salt was also investigated. For the hydrated transition metal compounds, the dehydration and thermal decomposition of the anhydrous compounds occur in a single step. For the sodium nicotinate, the final residue up to 765 º C is sodium carbonate and for the transition metal nicotinates, the final residues are Mn3O4, Fe2O3, Co3O4, NiO, CuO and ZnO. The results also provided information concerning the thermal stability, thermal decomposition and identification of the gaseous products evolved during the thermal decomposition of the compounds.; O presente projeto de pesquisa visou à síntese, caracterização e o estudo termoanalítico dos nicotinatos de alguns metais de transição bivalentes no estado sólido. Esses compostos foram estudados utilizando-se os métodos de complexometria com EDTA...

Determinação de estados eletrônicos de superfície em metais de transição

Alexandre Abdalla Araújo
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 23/07/2002 PT
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1027.7628%
Nas últimas décadas têm sido desenvolvidas inúmeras pesquisas em sistemas metálicos com simetria bidimensional como filmes finos, multicamadas e superfícies, principalmente naqueles sistemas compostos por metais de transição, devido às suas diversas propriedades de interesse e à sua importância tecnológica em fenômenos como catálise, adsorsão, corrosão entre outros. O objetivo desta tese é fazer um estudo da existência e caracterização dos estados eletrônicos de superfície para uma família de metais de transição com estrutura cúbica de corpo centrado - Tungstênio, Molibdênio, Tântalo e Nióbio - nas direções de clivagem [100], [110] e [111]. Superfícies de metais de transição apresentam uma certa dificuldade de serem tratadas teoricamente devido à coexistência de elétrons d localizados e sp deslocalizados. A maioria dos métodos desenvolvidos para calcular a estrutura eletrônica desses sistemas, de forma autoconsistente, requer uma perfeita simetria bidimensional. Os cálculos de estrutura eletrônica foram realizados utilizando o formalismo RS-LMTO-ASA (Real Space - Linear Muffin- Tin Orbital - Atomic Sphere Approximation), que é baseado no formalismo LMTO-ASA de espaço recíproco...

Supercondutividade nodal em metais de transição dicalcogenados

Bruno Uchoa Barboza
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 13/08/2004 PT
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1015.5108%
Investigamos os efeitos macroscópicos de ondas das densidade de carga ( CDW) e da supercondutividade em sistemas organizados em planos que exibem quebra da simetria de inversão da rede (o que permitiria o aparecimento de piezoeletricidade), como nos metais de transição dicalcogenados (TMDs). Partindo da teoria de Ginzburg-Landau com dependência temporal a baixas temperaturas, estudamos como as distorções da rede e os modos coletivos de baixa energia da CDW se acoplam ao parâmetro de ordem supercondutor na presença de campos eletromagnéticos. Demonstramos que a supercondutividade e a piezoeletricidade podem coexistir nesses metais singulares. Além disso, este estudo indica a natureza do ponto crítico quântico entre a fase CDW comensurá.vel e a fase de faixas de carga, observado em função da pressão aplicada. Estes resultados são utilizados para fundamentar um modelo microscópico que unifica a supercondutividade às fases de CDW nos TMDs. Baseados na natureza do acoplamento elétron-fônon e na topologia peculiar da superfície de Fermi, propomos que o gap de CDW tem simetria f e quebra a simetria de inversão da rede na fase disorcida. As quase- partículas da teoria são férmions de Dirac definidos pelas exitações elementares da CDW na vizinhaça dos nós da superfície de Fermi...

Compostos de coordenação de dimorfolino cloro-fosfinoxido com alguns metais de transição bivalentes

Creusa Maieru
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1977 PT
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1011.5512%
Compostos de coordenação foram preparados a partir da reação entre cloretos, nitratos e percloratos de alguns metais de transição bivalentes da primeira série com dimorfolino cloro-fosfinóxido em solução metanólica. Os compostos então obtidos foram caracterizados por meio de análise elementar, espectros na região do infravermelho visível e infravermelho próximo, diagramas de raios-x pelo método do pó, análise das curvas terrmogravimétrlcas e medidas de condutância eletrolítica molar em acetonitrila. As análises elementares e as medidas de condutância molar indicaram que os complexos têm fórmula geral [M(MF2POCl)2] . X2, onde M = Mn, Co, Ni, Cu ou Zn e X = NO3 ou ClO4 e MCl2 . Mf2POCl, onde M = Co, Cu e Zn. Os compostos de coordenação com os cloretos de manganês e níquel não foram obtidos. Os espectros vibracionais na região do infravermelho indicaram que a coordenação do dimorfolino cloro-fosfinóxido ao íon metálico ocorre através do átomo de oxigênio de fosforila e de um ou dois átomos de nitrogênio dos grupos morfolino, atuando como ligante bi ou tridentado. Foram obtidas evldências de que nitratos e percloratos são iônicos e não coordenados ao íon metálico. De acordo com os diagramas de raios-X foi possível verificar que os compostos de cobalto e zinco formam uma série isomorfa...

Compostos de coordenação de trimorfolino fosfonoxido com alguns metais de transição

Francisco de Assis Pereira Matos
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1977 PT
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1111.3966%
Foram preparados adutos de trimorfolino fosfinóxido (MORPO), com alguns brometos, percloratos e hexafluorfosfatos hidratados de alguns metais de transição divalentes. Os brometos apresentaram a fórmula geral MBr2.2(MORPO), em que M = Mn, Co, Cu e Zn e NiBr2.2(MORPO).2H2O. Os percloratos apresentaram a fórmula geral M(ClO4)2.n(MORPO).xH2O; onde: n = 2 e x = 2 para M = Mn e Ni; n = 3 e x = 1 para M = Zn e n = 4 e x = 0 para M = Co e Cu. Já os compostos com hexafluorfosfatos apresentam a fórmula geral M(PF6)2.n(MORPO).xH2O; onde: n = 2 e x = 2 para M = Co, Cu e Zn, enquanto n = 3 e x = 1 para M = Mn. Todos os compostos são cristalinos e pouco higroscópicos, sendo que os compostos com níquel apresentam higroscopicidade mais acentuada com relação aos demais compostos preparados. Os compostos foram caracterizados através de análise elementar, espectros na região do infravermelho, termogravimetria, espectro de massa, diagramas de raios-X, medidas de condutância molar em nitrometano, nitrobenzeno e acetonitrila e espectro eletrônico em solução com acetonitrila e suspensões em fluorolube. Os diagramas de difração de raios-X sugerem que os brometos de cobalto e zinco são isomorfos, o mesmo ocorrendo com os hexafluorfosfatos de cobalto...

Desoxigenação de metanol com monoxido de carbono catalisada por compostos de metais de transição

Rochel Montero Lago
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1991 PT
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1019.3599%
Estudou-se o efeito catalítico de compostos de metais de transição em presença de bases na reação de desoxigenação de metanol com monóxido de carbono. Utilizou-se como precursores dos catalisadores os compostos Mo(CO)6, Ni(acac)2, Mn(acac)2, Fe(CO)5, RhCl3, 3H2O, RuCl3 e CO2 (CO)8. A análise por cromatografia gasosa dos produtos gasosos e líquidos revelou a presença de hidrogênio, metano, monóxido e dióxido de carbono, os álcoois etanol, n-propanol, n-butanol e dos ésteres formiato e acetato de metila. Nas reações realizadas a 200°C não observou-se a formação de metano, mesmo na presença de catalisadores. A 280°C a produção de metano é catalisada por alguns dos compostos de metais de transição. Mo(CO)6 não mostrou atividade catalítica e Ni(acac)2 e Mn(acac)2 inibem a formação de metano no início da reação. Co2 (CO)8 mostrou a maior atividade catalítica para a produção de metano, dependendo da concentração de base, da pressão de monóxido de carbono, da presença de iodeto de potássio, do tempo e da temperatura de reação. A quantidade ótima de base para a produção de metano foi de 50 mmol. O aumento na pressão de monóxido de carbono mostrou pouca influência na quantidade dos produtos líquidos...

Síntese e caracterização de materiais com efeito magnetocalórico à base de manganês para aplicações em refrigeração magnética

Lozano Cadena, Jaime Andrés
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: 1 v.| il., tabs., grafs.
POR
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1015.2174%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia de Materiais, Florianópolis, 2009.; Um composto com efeito magnetocalórico (EMC), à base de manganês (Mn) e composição MnFeP1-xAsx, tem mostrado propriedades promissoras para aplicações em refrigeração magnética a temperatura ambiente. No entanto, devido à toxicidade do arsênico (As), foi proposto neste trabalho estudar a substituição deste elemento por átomos de silício (Si), germânio (Ge) e alumínio (Al) na liga original à base de Mn. As amostras para esta pesquisa foram sintetizadas por reação em estado sólido através da técnica de mecano-síntese utilizando um moinho de bolas de alta energia e, posterior homogeneização térmica a altas temperaturas. Foram sintetizados com sucesso os compostos MnFeP0.6Si0.4-xGex, que cristalizaram na fase hexagonal do tipo Fe2P, a qual apresenta o EMC, porém, com a presença de fases secundárias. No entanto, estes materiais apresentaram uma transição de fase magnética ao redor da temperatura ambiente. Além disso, foi investigada a variação do tempo de mecano-síntese para o composto MnFeP0.6Si0.3Ge0.1, no qual foi detectada a ocorrência de uma reação após 20 horas de mecano-síntese devido à transformação de fase dos elementos puros na fase hexagonal do tipo Fe2P. Após o tratamento térmico...

Síntese e caracterização de um novo complexo modelo para sítio ativo de metaloenzimas de cobre

CAMARGO, Tiago Pacheco de
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Trabalho de Conclusão de Curso Formato: 43 f.
PT_BR
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1105.5762%
TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Química.; Metais de transição fazem parte do sítio ativo de diversas metaloenzimas que desempenham papéis fundamentais em sistemas vivos. Estes metais coordenam-se às proteínas formando complexos mononucleares, dinucleares, trinucleares e ainda heteronucleares. Existem diversas metaloenzimas que possuem o íon cobre em seu sítio ativo. Como exemplos podem ser citadas a galactose oxidase, que catalisa a reação de oxidação de álcoois primários a aldeídos e a catecol oxidase, que catalisa a reação de catecóis a quinonas. Muito do que hoje se conhece sobre metaloenzimas, deve-se à caracterização e estudos de reatividade de complexos modelos. A escolha de ligantes que possuam espécies coordenantes semelhantes aos resíduos de aminoácidos presentes no sítio ativo da enzima é essencial para a reprodução no modelo sintético das propriedades físico-químicas, espectroscópicas e de reatividade da enzima alvo. O novo complexo de cobre(II) com o ligante {N-N’-[bis-(2-hidroxi-3-formil-5- metilbenzil)(dimetil)]-etilenodiamina} apresentou interessantes propriedades estruturais. Mesmo o ligante sendo do tipo N2O4-doador...

Substituição sistemática de centros metálicos em complexos de metais de transição

Fred da Silva, Fausthon; Alves Junior, Severino (Orientador)
Fonte: Universidade Federal de Pernambuco Publicador: Universidade Federal de Pernambuco
Tipo: Outros
PT_BR
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1015.16945%
O presente trabalho teve como objetivo principal o desenvolvimento de novos compostos de coordenação homo e heterobimetálicos contendo elementos de transição externos. Para tal, nós utilizamos o ácido 2,6-Piridinodicarboxílico (H2DPA) e sais metálicos de manganês, cobalto, níquel, cobre e zinco em condições hidrotérmicas para produção dos cristais dos compostos. Os produtos foram analisados via infravermelho, difração de raios X de monocristal, microscopia eletrônica de varredura, absorção no UV-vis, luminescência e termogravimetria. A combinação do H2DPA com o nitrato de cobre pelo método hidrotermal resultou em cristais azuis do complexo [Cu2(HDPA)2]6H2O, onde o cobre apresentou uma geometria octaédrica distorcida e ambas as moléculas do ligantes tem modos de coordenação tridentados. A formação da rede cristalina se deu a partir das ligações de hidrogênio entre as moléculas de água de cristalização e o ligante auxiliado pelo empacotamento π-π entre os anéis aromáticos dos íons HDPA-1 formando um cristal monoclínico. Realizamos o processo de substituição sistemática dos centros metálicos de cobre por íons manganês, cobalto, níquel e zinco no mesmo estado de oxidação onde obtivemos uma série isoreticular ao complexo inicial de cobre. Os espectros de infravermelho dos produtos se mostraram idênticos...

Estudo da interação de compostos organossilanos com As4 e complexos de metais de transição

Nadia Maria Comerlato
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1994 PT
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Neste trabalho foi estudada a reatividade do tetramesitildissileno e do 1,1,2,2-tetrametil-1,2-bis(feniletinil)dissilano frente a arsênio elementar (As4)e a compostos de metais de transição, respectivamente. Da reação do tetramesitildissileno com As4 obteve-se uma mistura de quatro novos derivados heterociclicos com ligação Arsenio-Silício, todos estáveis à temperatura ambiente, denominados a seguir: o arsodissilociclopropiltriarsodissilobiciclopentano [As4Si4Me8] 19;o diarsodissiIobiciclobutano [As2Si2Mes4] 20; o bis(arsodissilociclopropano) [As2Si4Mes8] 21 e bis (triarsodissilobiasterano) [As6Si4Mes8] 22. A termólise do heterociclo 19 levou à obtenção do biciclobutano, 20, caracterizando-se como uma rota de sínte- se alternativa na obtenção deste último. Os produtos foram caracterizados por RMN de H, Si, espectrometria de massa e análise elementar. Os heterociclos [As4Si4Mes8] 19; [As2 Si4 Mes8] 21 e (As6 Si4 Mes8], 22 tiveram suas estruturas moleculares determinadas por Difração de raios-X de monocristal. Os heterociclos obtidos se comportaram como ligantes em potencial frente a diferentes complexos de metais de transição. O heterocicIo [As2Si2Mes4] 20 reagiu com [Pt(C2H4)(PPh3)2] através da inserção da platina na ligação As-As fornecendo um complexo do tipo arsenito. Os compostos [As2Si2Mes4] 20 [As4Si4Mes8] 19 reagiram com W(CO)5 THF fornecendo os complexos monodentados W(CO)5 [As2Si2Mes4] e W(CO)5 [As4Si4Mes8]. Neste trabalho também foi estudada a reatividade do alquinildissilano 27 com compostos de platina (O). O 1...

Transformações organocatalíticas e mediadas por metais de transição na síntese de novos heterociclos nitrogenados e ciclo-hexanos

Resende, Diana Isabel Soares Pereira
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
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Nas últimas décadas a quiralidade tornou-se essencial na conceção, descoberta, desenvolvimento e comercialização de novos medicamentos. A importância da quiralidade na eficácia e segurança dos fármacos tem sido globalmente reconhecida tanto pelas indústrias farmacêuticas como pelas agências reguladoras de todo o mundo. De forma a produzir eficazmente medicamentos seguros e dar resposta à demanda da indústria de compostos enantiomericamente puros, a pesquisa de novos métodos de síntese assimétrica, assim como o desenvolvimento estratégico dos métodos já disponíveis tem sido um dos principais objetos de estudo de diversos grupos de investigação tanto na academia como na indústria farmacêutica No primeiro capítulo desta dissertação são introduzidos alguns dos conceitos fundamentais associados à síntese de moléculas quirais e descritas algumas das estratégias que podem ser utilizadas na sua síntese. Apresenta-se ainda uma breve revisão bibliográfica acerca dos antecedentes do grupo de investigação e sobre a ocorrência natural, atividade biológica e métodos de síntese e transformações de compostos do tipo (E,E)-cinamilidenoacetofenona. O segundo capítulo centra-se na adição de Michael enantiosseletiva de diversos nucleófilos a derivados de (E...