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Photochemical deposition: a simple and effective approach to catalyst preparation for cinnamaldehyde hydrogenation

Machado, Bruno; Gomes, Helder; Faria, Joaquim
Fonte: Instituto Politécnico de Bragança Publicador: Instituto Politécnico de Bragança
Tipo: Conferência ou Objeto de Conferência
ENG
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37.241226%
Photochemical deposition of noble metals over metal oxide supports has the advantage of spreading very effectively the metal throughout the support, thus leading to high dispersions. Materials with catalytic properties can be prepared in this way and used in many applications including selective hydrogenation of unsaturated organic substrates containing oxygenated functional groups, like steroids or α,β-unsaturated aldehydes, which are used in the industrial preparation of fine chemicals. Titania supported Pt and Ir catalysts were prepared by photodeposition. They were used in the cinnamaldehyde selective hydrogenation to test their activity and selectivity. The photodeposition method was able to produce materials with an outstanding performance for selective hydrogenation of cinnamaldehyde, leading to a selectivity as high as 64% towards cinnamyl alcohol at 79% conversion under mild operating conditions.

Hidrogenação eletrocatalítica de substratos orgânicos utilizando eletrodos modificados poliméricos contendo partículas de Ni/Pd e Ni/Pt; Electrocatalytic hydrogenation of organic substrates on polymer modified electrodes embedding Ni/Pd and Ni/Pt particles

PURGATO, Fabiana L. S.; ROMERO, José R.; ABRANTES, Luisa M.
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica
POR
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37.241226%
Novel modified electrodes bearing dispersed Pd and Pt particles have been prepared from poly (allyl ether of the p-benzenesulfonic acid) films with incorporated nickel particles making use of galvanic displacement reactions. The SEM analysis of the new modified electrodes revealed efficient deposition of Pd but weak up-take of Pt. Electrocatalytic hydrogenation of several classes of organic substrates were carried out using the MEs Ni, Ni/Pd and Ni/Pt. The Ni/Pd ME showed to be the best of them for the hydrogenation of double, triple and carbonyl bonds. The complete hydrogenation of the aromatic rings for the well-adsorbed substrates acetophenone and benzophenone is noteworthy.; CAPES - GRICES

Niobium hydrogenation process Effect of temperature and cooling rate from the hydrogenation temperature

GABRIEL, S. B.; SILVA, G.; CANDIOTO, K. C. G.; SANTOS, I. D.; SUZUKI, P. A.; NUNES, C. A.
Fonte: ELSEVIER SCI LTD Publicador: ELSEVIER SCI LTD
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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37.372417%
High-purity niobium powder can be produced via the hydrogenation and dehydrogenation processes The present work aimed at the effect of temperature and cooling rate conditions on the niobium hydrogenation process using hydrogen gas The hydrogen contents of the materials were evaluated by weight change and chemical analysis X ray diffraction (XRD) was performed to identify and determine the lattice parameters of the formed hydride phases No hydrogenation took place under isothermal conditions only during cooling of the materials Significant hydrogenation occurred in the 500 C and 700 C experiments leading to the formation of a beta NbH(x) single phase material (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved

Preparation of recoverable Ru catalysts for liquid-phase oxidation and hydrogenation reactions

Jacinto, Marcos José; Santos, Osvaldo H C F; Jardim, Renato de Figueiredo; LANDERS, Richard; Rossi, Liane Marcia
Fonte: ELSEVIER SCIENCE BV Publicador: ELSEVIER SCIENCE BV
Tipo: Artigo de Revista Científica
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37.241226%
We here report the synthesis, characterization and catalytic performance of new supported Ru(III) and Ru(0) catalysts. In contrast to most supported catalysts, these new developed catalysts for oxidation and hydrogenation reactions were prepared using nearly the same synthetic strategy, and are easily recovered by magnetic separation from liquid phase reactions. The catalysts were found to be active in both forms, Ru(III) and Ru(0), for selective oxidation of alcohols and hydrogenation of olefins, respectively. The catalysts operate under mild conditions to activate molecular oxygen or molecular hydrogen to perform clean conversion of selected substrates. Aryl and alkyl alcohols were converted to aldehydes under mild conditions, with negligible metal leaching. If the metal is properly reduced, Ru(0) nanoparticles immobilized on the magnetic support surface are obtained, and the catalyst becomes active for hydrogenation reactions. (c) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.; Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP); Brazilian agencies FAPESP; Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq); CNPq; Instituto Nacional de Ciencia a Tecnologia de Catalise em Sistemas Moleculares a Nanoestruturados (INCT-CMN); Instituto Nacional de Ciencia a Tecnologia de Catalise em Sistemas Moleculares a Nanoestruturados (INCT-CMN)

Ruthenium nanoparticles prepared from ruthenium dioxide precursor: Highly active catalyst for hydrogenation of arenes under mild conditions

ROSSI, Liane M.; MACHADO, Giovanna
Fonte: ELSEVIER SCIENCE BV Publicador: ELSEVIER SCIENCE BV
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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37.315933%
The hydrogenation of benzene and benzene derivatives was studied using Ru(0) nanoparticles prepared by a very simple method based on the in situ reduction of the commercially available precursor ruthenium dioxide under mild conditions (75 degrees C and hydrogen pressure 4atm) in imidazolium ionic liquids. Total turnovers (TTO) of 2700 mol/mol Ru were obtained for the conversion of benzene to cyclohexane under solventless conditions and TTO of 1200 mol/mol Ru were observed under ionic liquid biphasic conditions. When corrected for exposed ruthenium atoms, TTO values of 7940 (solventless) and 3530 (biphasic) were calculated for benzene hydrogenation. These reaction rates are higher than those observed for Ru nanoparticles prepared from decomposition of an organometallic precursor in similar conditions. The presence of the partially hydrogenated product cyclohexene was also detected at low conversion rates. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.; CENPES; CENPES; Financiadora de Estudos e Projetos (FINEP); Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq); CTPETRO-CNPq; FAPERGS; Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul (FAPERGS)

Desenvolvimento de catalisadores magneticamente recuperáveis para reações de hidrogenação em fase líquida; Development of magnetically recoverable catalysts for liquid-phase hydrogenation reactions

Jacinto, Marcos José
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 22/10/2010 PT
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37.315933%
Um suporte catalítico superparamagnético nanoestruturado do tipo "core-shell" constituído de núcleos de magnetita revestidos por sílica, obtido por uma microemulsão reversa, foi utilizado como plataforma para o ancoramento de cátions de metais de transição que serviram como precursores na obtenção de nanopartículas de Rh(0), Pt(0) e Ru(0). A superfície do suporte de sílica foi funcionalizada com um aminosilano que permitiu um aumento significativo na quantidade dos íons metálicos sequestrada das soluções aquosas dos sais dos metais estudados. Os nanocatalisadores foram empregados em reações de hidrogenação de alquenos e cetonas em fase líquida e puderam ser facilmente separados pela aplicação de um campo magnético, que foi realizada pelo contato de um imã de neodímio com a parede do reator contendo o catalisador e o produto. A técnica de separação magnética utilizada foi capaz de isolar completamente o sólido da fase líquida, fazendo com que a utilização de outros métodos de separação como filtração e centrifugação, comumente utilizados em sistemas heterogêneos líquidos, fossem completamente dispensados. As reações de hidrogenação foram realizadas utilizando-se hidrogênio molecular como agente redutor e dispensou a utilização de agentes redutores mais drásticos como hidretos metálicos que não atendem aos princípios verdes em demanda na nossa sociedade.Todos os sólidos catalíticos desenvolvidos mostraram uma excelente possibilidade de reutilização que comprovou a estabilidade da fase ativa do catalisador...

Olefin hydrogenation with iron carbonyls as catalysts

Baibich, Ione Maluf; Garcia, Rony Rubens Presta
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: application/pdf
ENG
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37.241226%
O estudo de [Fe(CO)5], [Fe2(CO)9] e [Fe3(CO)12] como precursores catalíticos nas reações de hidrogenação do ciclohexeno e 1-hexeno foi efetuado. Um reator fotoquímico com fluxo de H2 e irradiação UV-vis foi usado no processo. Os espectros infravermelho das amostras mostraram a formação de [Fe(CO)4(olefina)] e [HFe(CO)3(p-alila)] como intermediários. A atividade mostrada do [Fe2(CO)9] na hidrogenação do ciclohexeno foi maior (66,6%) que a atividade dos outros ferrocarbonilas (43,0% [Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]). A competição en tre as reações de isomerização e hidrogenação na reação do 1-hexeno foi estudada. A velocidade de isomerização foi muito maior que a velocidade de hidrogenação e as espécies polinucleares promoveram isomerização mais rapidamente que o [Fe(CO)5]. As conversões em alcanos foram: 60,0% ([Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]) e 75,4% [Fe2(CO)9], mostrando que, para a hidrogenação do 1-hexeno, uma maior atividade para [Fe2(CO)9] foi também encontrada.; The use of [Fe(CO)5] , [Fe2(CO)9] and [Fe3(CO)12] as catalytic precursors in the hydrogenation reactions of cyclohexene and 1-hexene was in vestigated. A pho tochemical reactor with H2 flux and UV-vis con tinuous ir radiation was used for these studies. The in frared spectra of the samples showed the formation of [Fe(CO)4(olefin)] and [HFe(CO)3(p-allyl)] as in termediates. The ac tivity of [Fe2(CO)9] in the hy drogenation of cyclohexene was higher (66.6%) than the activity of the other iron carbonyls (43.0% [Fe(CO)5]...

O papel do cloro na hidrogenação parcial do benzeno com catalisadores de rutenio; The function of chlorine in the partial hydrogenation of the benzene with ruthenium catalysts

Giselli Luzia Ferreira da Silva
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 05/02/2007 PT
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37.372417%
A hidrogenação parcial do benzeno é uma reação química de grande interesse científico e industrial, uma vez que o cicloexeno formado pode ser empregado na obtenção de diversos produtos, em razão da sua dupla ligação altamente reativa. O presente trabalho tem como objetivo principal estudar os efeitos do cloro em catalisadores de Ru/CeO2, destinados à hidrogenação parcial do benzeno. Com o intuito de verificar a influência da natureza do suporte, catalisadores de Ru/Al2O3 também foram estudados, como referência, uma vez que a alumina é um suporte não redutível. Para tal, catalisadores com uma fração mássica de metal de cerca de 5 % foram preparados através do método de impregnação a seco. Após a adição do precursor clorado RuCl3xH2O ao suporte, os catalisadores foram submetidos a tratamentos térmicos consecutivos de redução direta a 573K. Os sólidos obtidos foram caracterizados através das técnicas de adsorção de N2 (método B.E.T.), microscopia eletrônica de varredura com microssonda para análise espectrométrica de raios X (MEV + EDX), espectrometria de fotoelétrons excitados por raios X (XPS) e redução à temperatura programada (TPR). O desempenho dos catalisadores foi avaliado nas reações de hidrogenação do benzeno e de hidrogenação do cicloexeno...

Hidrogenação de oleo de soja : modelagem da cinetica em um reator recirculação.; Soybean oil hydrogenation : modelling of kinetic in a loop reactor.

Sueli Marie Ohata
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 21/09/2007 PT
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37.416626%
Os reatores de recirculação representam uma tecnologia alternativa muito atraente para o processo de hidrogenação, tecnologia esta ainda não totalmente desenvolvida para a hidrogenação de óleos vegetais. Os reatores convencionais utilizados no processo de hidrogenação possuem agitação mecânica, sistema de injeção de hidrogênio na base, e necessitam de condições mais severas de operação, como a temperatura e a pressão. Em um reator que opera num sistema de recirculação, um ejetor tipo Venturi e utilizado, o qual proporciona uma grande transferência de massa entre as fases presentes, dispensando a agitação mecânica, alem de requerer quantidades menores de catalisador, demandar menos hidrogênio e trabalhar com pressão, temperatura e tempo de reação menor. Foram encontradas poucas informações na literatura a respeito do processo de hidrogenação de óleos vegetais através do reator de recirculação, desta forma, o objetivo deste trabalho foi analisar o processo de hidrogenação de óleo de soja em um reator de recirculação através da modelagem e simulação. Para a formulação do modelo que descreve este sistema, foram considerados os fenômenos de transferência de massa, alem da cinética da reação. A partir das equações obtidas...

Hidrogenação de compostos aromáticos em fase líquida com catalisadores à base de metais do grupo VIII suportados em alumina via impregnação úmida; Hydrogenation of aromatics compounds in liquid phase with catalysts based on metals from group VIII supported on alumina via wet impregnation

Raphael Soeiro Suppino
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 12/03/2014 PT
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37.452163%
A hidrogenação de compostos aromáticos é uma reação química de grande interesse industrial. Diante das crescentes restrições à presença desses compostos em combustíveis, a hidrodesaromatização catalítica é um dos processos mais importantes nas refinarias. Nesse contexto, o presente trabalho tem por objetivo estudar a hidrogenação de compostos aromáticos em fase líquida, empregando catalisadores à base de metais básicos (Fe, Co, Ni) e nobres (Ru, Pd, Pt) suportados em Al2O3 via impregnação úmida. Especificamente, buscou-se avaliar a influência da composição química, da redução sob H2 e do reuso de tais catalisadores sobre o desempenho catalítico. Catalisadores mono e bimetálicos foram preparados a partir de precursores clorados, através de coimpregnação úmida conduzida a 353 K (80 oC) e pH igual a 10. Durante a impregnação úmida, os sólidos foram reduzidos em fase líquida com formaldeído, sendo posteriormente reduzidos ex situ ou in situ sob H2. Os sólidos preparados foram caracterizados através das técnicas de titulação potenciométrica, adsorção de N2, espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X, microscopia eletrônica (varredura e transmissão) e redução à temperatura programada. O desempenho dos catalisadores foi avaliado na hidrogenação do tolueno e de uma mistura de aromáticos. As reações foram realizadas num reator Parr do tipo slurry...

Hidrogenação do tolueno em fase líquida com catalisadores de Ni e Ru suportados em alumina : efeitos do pH e da natureza do agente redutor empregados na preparação dos sólidos por impregnação úmida; Toluene hydrogenation in liquid phase with Ni and Ru catalysts supported on alumina : effects of the pH and the nature of the reducing agent employed in the preparation of the solids by wet impregnation

Daiana Rezende Ganzaroli
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 06/06/2014 PT
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37.315933%
A hidrogenação de compostos aromáticos tem sido muito estudada devido à sua ampla gama de aplicações industriais, bem como às restrições ambientais impostas por diversos países. Nesse contexto, o presente trabalho tem o objetivo estudar os efeitos do pH de impregnação e da natureza do agente redutor sobre o desempenho de catalisadores de Ni e Ru suportados em γ-Al2O3, empregados na hidrogenação de tolueno em fase líquida. Para tanto, catalisadores foram preparados a partir de soluções aquosas dos precursores de NiCl3.6H2O e RuCl3.xH2O, através de impregnação úmida conduzida a pH constante entre 4 e 8. Durante a impregnação, catalisadores foram reduzidos a 353 K (80 ºC) em fase líquida, empregando-se formaldeído (H2CO) ou boroidreto de sódio (NaBH4) como agentes redutores. Os catalisadores de Ni e Ru também foram reduzidos sob fluxo de H2 a 773 e 573 K (500 e 300 ºC) respectivamente, após a impregnação úmida. O suporte foi caracterizado utilizando as técnicas de análise granulométrica, adsorção de N2 (método de B.E.T.) e titulação potenciométrica. As técnicas de MEV+EDX e XPS foram empregadas para determinar a composição química dos sólidos empregados, e a formação da fase ativa dos catalisadores foi estudada através de TPR. O desempenho dos catalisadores foi avaliado na reação de hidrogenação do tolueno em fase líquida...

Preparation of recoverable Ru catalysts for liquid-phase oxidation and hydrogenation reactions

JACINTO, Marcos J.; SANTOS, Osvaldo H. C. F.; JARDIM, Renato F.; LANDERS, Richard; ROSSI, Liane M.
Fonte: ELSEVIER SCIENCE BV Publicador: ELSEVIER SCIENCE BV
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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37.241226%
We here report the synthesis, characterization and catalytic performance of new supported Ru(III) and Ru(0) catalysts. In contrast to most supported catalysts, these new developed catalysts for oxidation and hydrogenation reactions were prepared using nearly the same synthetic strategy, and are easily recovered by magnetic separation from liquid phase reactions. The catalysts were found to be active in both forms, Ru(III) and Ru(0), for selective oxidation of alcohols and hydrogenation of olefins, respectively. The catalysts operate under mild conditions to activate molecular oxygen or molecular hydrogen to perform clean conversion of selected substrates. Aryl and alkyl alcohols were converted to aldehydes under mild conditions, with negligible metal leaching. If the metal is properly reduced, Ru(0) nanoparticles immobilized on the magnetic support surface are obtained, and the catalyst becomes active for hydrogenation reactions. (c) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.; Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP); Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Hydrogenation of rapeseed oil for production of liquid bio-chemicals

Pinto, Filomena; Martins, Susana; Gonçalves, Margarida; Costa, Paula; Gulyurtlu, Ibrahim; Alves, Andreia; Mendes, Benilde
Fonte: Elsevier Publicador: Elsevier
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em //2013 ENG
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37.241226%
The main objective of rapeseed oil hydrogenation tests was the production of liquid bio-chemicals to be used as renewable raw material for the production of several chemicals and in chemical synthesis to substitute petroleum derived stuff. As, hydrogenation of vegetable oils is already applied for the production of biofuels, the work done focused in producing aromatic compounds, due to their economic value. The effect of experimental conditions on rapeseed oil hydrogenation was studied, namely, reaction temperature and time with the aim of selecting the most favourable conditions to convert rapeseed oil into liquid valuable bio-chemicals. Rapeseed oil was hydrogenated at a hydrogen initial pressure of 1.10 MPa. Reaction temperature varied in the range from 200 C to 400 C, while reaction times between 6 and 180 min were tested. The performance of a commercial cobalt and molybdenum catalyst was also studied. The highest hydrocarbons yields were obtained at the highest temperature and reaction times tested. At a temperature of 400 C and at the reaction time of 120 min hydrocarbons yield was about 92% in catalyst presence, while in the absence of the catalyst this value decreased to 85%. Hydrocarbons yield was even higher when the reaction time of 180 min was used in the presence of catalyst...

The phase equilibrium phenomenon in model hydrogenation of oleic acid

Morais, Ana Rita; Lopes, André; Bogel-Lukasik, R.
Fonte: Springer Publicador: Springer
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em //2014 ENG
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37.452163%
Hydrogenation is one of the most commonly practised types of reaction in industry. The processing of low or null price feedstock to produce energy through hydrogenation is an interesting solution for waste valorisation. The hydrogenation in CO2 atmosphere offers a series of advantages and facilitates the process by the dramatic reduction of normally harsh reaction conditions. The hydrogenation of natural feedstock with complex matrix is a challenging task and the examination of the phase equilibrium of this system is crucial to understand the phenomena driving the kinetics of the hydrogenation reaction. High pressure phase equilibrium modelling is a key method to design and to analyse the obtained data and helps to understand the hydrogenation reaction outcome. The increase of H2 pressure does not translate to the increase of hydrogen solubility in the liquid phase due to the significant decrease of CO2 solubility in oleic acid. The obtained data confirm that both thermodynamics and kinetics play an important role in the hydrogenation of cattle fat in the presence of CO2.

Olefin hydrogenation with iron carbonyls as catalysts

Baibich,I.M; Garcia,R.R.P
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/06/1997 EN
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37.372417%
The use of [Fe(CO)5] , [Fe2(CO)9] and [Fe3(CO)12] as catalytic precursors in the hydrogenation reactions of cyclohexene and 1-hexene was investigated. A photochemical reactor with H2 flux and UV-vis continuous irradiation was used for these studies. The infrared spectra of the samples showed the formation of [Fe(CO)4(olefin)] and [HFe(CO)3(p-allyl)] as intermediates. The activity of [Fe2(CO)9] in the hydrogenation of cyclohexene was higher (66.6%) than the activity of the other iron carbonyls (43.0% [Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]). The competition between isomerization and hydrogenation in the reaction of 1-hexene was studied. The isomerization rate was much higher than the hydrogenation rate and the polynuclear species provided faster isomerizations than [Fe(CO)5]. The alkane conversions were: 60.0% ([Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]) and 75.4% ([Fe2(CO)9]), showing that for the 1-hexene hydrogenation [Fe2(CO)9] also exhibited the highest activity.

Catalysts Supported on Carbon Materials for the Selective Hydrogenation of Citral

Bail??n-Garc??a, Esther; Maldonado H??dar, Francisco Jos??; P??rez-Cadenas, Agust??n F.; Carrasco Mar??n, Francisco
Fonte: MDPI Publicador: MDPI
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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37.372417%
The heterogeneously catalyzed selective-hydrogenation of citral is one of the more feasible ways for obtaining its appreciated unsaturated-alcohols, nerol and geraniol, which are present in over 250 essential oils. Thus, citral has very recently come to be produced petro-chemically in very large quantities, and so partial hydrogenation of citral has become a very economical route for the production of these compounds. However, the selective hydrogenation of citral is not easy, because citral is an ??,??-unsaturated aldehyde which possesses three double bonds that can be hydrogenated: an isolated C=C bond and the conjugated C=O and C=C bonds. For this reason, in catalyst selection there are several important issues which affect the product selectivity, for example, the active metal and metal particle size which are factors related to the catalyst preparation method, catalyst precursor, or support surface area, as well as other factors such as porosity, the addition of a second catalytic metal, and, of course, the type of catalyst support. About this last one, carbon materials are very interesting supports for this type of hydrogenation reaction due to their unique chemical and textural properties. This review collects and analyzes the results obtained in the selective hydrogenation of citral catalyzed by carbon material supported metals.

Mechanistic investigations of imine hydrogenation catalyzed by dinuclear iridium complexes

Martín, Marta; Sola, Eduardo; Tejero, Santiago; López, José A.; Oro, Luis A.
Fonte: Wiley-Blackwell Publicador: Wiley-Blackwell
Tipo: Artículo Formato: 259768 bytes; application/pdf
ENG
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37.416626%
12 pages, 6 figures, 3 tables, 7 schemes.-- Supporting information for this article is available on http://www.chemeurj.org/ or from the author.; Treatment of [Ir2(-H)(-Pz)2H3(NCMe)(PiPr3)2] (1) with one equivalent of HBF4 or [PhNHCHPh]BF4 affords efficient catalysts for the homogeneous hydrogenation of N-benzylideneaniline. The reaction of 1 with HBF4 leads to the trihydride-dihydrogen complex [Ir2(-H)(-Pz)2H2(2-H2)(NCMe)(PiPr3)2]BF4 (2), which has been characterized by NMR spectroscopy and DFT calculations on a model complex. Complex 2 reacts with imines such as tBuNCHPh or PhNCHPh to afford amine complexes [Ir2(-H)(-Pz)2H2(NCMe){L}(PiPr3)2]BF4 (L = NH(tBu)CH2Ph, 3; NH(Ph)CH2Ph, 4) through a sequence of proton- and hydride-transfer steps. Dihydrogen partially displaces the amine ligand of 4 to form 2; this complements a possible catalytic cycle for the N-benzylideneaniline hydrogenation in which the amine-by-dihydrogen substitution is the turnover-determining step. The rates of ligand substitution in 4 and its analogues with labile ligands other than amine are dependent upon the nature of the leaving ligand and independent on the incoming ligand concentration, in agreement with dissociative substitutions. Water complex [Ir2(-H)(-Pz)2H2(NCMe)(OH2)(PiPr3)2]BF4 (7) hydrolyzes N-benzylideneaniline...

Effect of solvent on the hydrogenation of 4-phenyl-2-butanone over Pt based catalysts

McManus, J.; Daly, H.; Thompson, J. M.; Connor, E.; Hardacre, C.; Wilkinson, S. K.; Sedaie Bonab, N.; ten Dam, J.; Simmons, M. J. H.; Stitt, E. H.; D'Agostino, C.; McGregor, J.; Gladden, L. F.; Delgado, J. J.
Fonte: Elsevier Publicador: Elsevier
Tipo: Article; published version
EN
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37.372417%
This is the final version of the article. It first appeared from Elsevier via http://dx.doi.org/10.1016/j.jcat.2015.06.008; In part I of this study, experimental data were presented for the hydrogenation of 4-phenyl-2-butanone with a 4% Pt/TiO2 catalyst where the reaction rate and selectivity (ketone vs. aromatic ring) varied with solvent. In this paper, a rigorous kinetic model is presented utilising these data, incorporating statistical analysis methods to strengthen the foundations of mechanistically sound kinetic models. A fundamental kinetic model for the system is presented and a 2-site model was determined to be most appropriate, describing aromatic hydrogenation (postulated to be over a platinum site) and ketone hydrogenation (at the platinum titania interface). Solvent choice has little impact on the ketone hydrogenation rate constant but strongly impacts aromatic hydrogenation due to solvent-catalyst interaction. Reaction selectivity is also correlated to a fitted product adsorption constant parameter. This kinetic analysis method is the first of its kind demonstrating the role of solvents in influencing reactant adsorption and reaction selectivity.; We acknowledge EPSRC for funding as part of the CASTech grant (EP/G011397/1) and the Department of Employment and Learning for a studentship (IM). NSB was funded by a PhD scholarship from the University of Birmingham. SKW was supported by an Engineering Doctorate Studentship in Formulation Engineering at the University of Birmingham sponsored by the EPSRC (EP/G036713/1) and Johnson Matthey.

Zeolites as Transition-Metal-Free Hydrogenation Catalysts: A Theoretical Mechanistic Study

Senger, Stefan; Radom, Leo
Fonte: American Chemical Society Publicador: American Chemical Society
Tipo: Artigo de Revista Científica
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37.315933%
The B3-LYP/6-311+G(3df,2p)//B3-LYP/6-31G(d) procedure has been used to study the zeolite catalyzed hydrogenation of prototypical doubly bonded systems. Both Bronsted acid and alkali metal sites in model zeolites have been examined. For the hydrogenation of ethene, the barrier is predicted to be lowered by about 50% at the Bronsted acid sites and by about 40% at the alkali metal sites. The barriers for the hydrogenation of formimine and formaldehyde are predicted to be lowered even more substantially, with remarkably low overall barriers of 30 and 60 kJ mol-1, respectively, at the Bronsted acid sites of the zeolites. The alkali metal sites of the zeolites are found to be not quite as effective as the Bronsted acid sites in lowering the hydrogenation barriers in these two cases, as for ethene. Comparisons are made with relevant experimental data.

Hydrogenation of citral on Pt and PtSn supported on activated carbon felts (ACF)

Vilella,I. M. J.; de Miguel,S. R.; Scelza,O. A.
Fonte: Latin American applied research Publicador: Latin American applied research
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/01/2005 EN
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37.315933%
In this paper a study about the effect of the Sn addition to Pt supported on activated carbon felts (ACF) on the catalytic behaviour in citral hydrogenation is reported. Catalysts with different Sn contents were prepared by successive impregnation of ACF previously purified by a treatment with HCl, HNO3 and HF and a subsequent thermal treatment with H2. PtSn/ACF catalysts with tin contents between 1 and 3 wt% were tested in the citral hydrogenation and characterized by using test reactions of the metallic phase (cyclohexane dehydrogenation and cyclopentane hydrogenolysis), H2 chemisorption and XPS techniques. Results of the citral hydrogenation show that the modification of the Sn content leads to an important change in the selectivity in citral hydrogenation. Thus, the Pt/ACF catalyst has an important selectivity to isopulegol, citronellal and acetals. When Sn is added to Pt/ACF, the nerol and geraniol formation is clearly enhanced. Taking into account both the catalytic results and those of the characterization techniques, a probable structure of the catalytic surface is proposed.