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A Teoria de Efeito de Túnel e a Fotoquímica das Cetonas

Moreira, Luís Guilherme da Silva Arnaut
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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Com base numa análise das características estruturais e electrónicas do grupo carbonilo electronicamente excitado, e numa revisão crítica da literatura sobre reactividade fotoquímica, a Teoria de Efeito de Túnel é desenvolvida e aplicada à fotoquímica das cetonas. Os cálculos de constantes de velocidade de fotorreacções de abstracção de átomos de hidrogénio, cicloadições a olefinas e clivagem a de cetonas, associadas a experiências críticas sobre a eficiência das reacções de fotoabstracção, permitem concluir que estas reacções ocorrem predominantemente por efeito de túnel nuclear. A Teoria de Efeito de Túnel permite também explicar as outras características fundamentais destas reacções das cetonas electricamente excitadas, fazendo uso de um único mecanismo, constituindo-se assim como a teoria mais completa neste domínio da fotoquímica.

Considerações sobre a liberação fotoquímica de óxido nítrico, sensibilizada por corantes, a partir de um nitrosilo de rutênio; Considerations on the dye-sensitized photochemical release of nitric oxide from a ruthenium nitrosyl

Gaspari, Ana Paula Segantin
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 21/10/2013 PT
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O complexo conhecido trans-[Ru(NO)(NH3)4(py)](BF4)3 foi sintetizado e caracterizado por cromatografia líquida de alta eficiência e espectroscopias de RMN de 1H, de absorção eletrônica e de infravermelho e RPE. O espectro de absorção de infravermelho do complexo apresenta o pico de estiramento de NO em 1931 cm-1 e o seu espectro de absorção eletrônica apresenta bandas em 237 nm (e = 5200 mol-1 L cm-1), 267 (e = 2300 mol-1 L cm-1), e 324 nm (e = 160 mol-1 L cm-1), concordantes com a literatura.O corante azul do Nilo (máx = 635 nm) sofre fotoquímica quando irradiado com luz de 577 nm, ao passo que os corantes rodamina-B (máx = 524 e 570 nm), fluoresceína sódica (máx = 437 nm) e tartrazina (máx = 438 nm) não. A fotólise do complexo em solução aquosa, pH ~3, com luz de 313 nm leva à liberação de NO. Soluções aquosas de trans-[Ru(NO)(NH3)4(py)](BF4)3 em pH 7,4 (tampão fosfato) na presença da forma monomérica dos corantes rodamina-B (lirr = 570 nm), fluoresceína sódica (lirr = 440 e 490 nm), tartrazina (lirr = 440 nm) e alaranjado de acridina (lirr = 440 nm) foram irradiadas com laser nas bandas de absorção máxima desses corantes. Para verificar se estava ocorrendo a liberação de NO pelo complexo através da sensibilização por corantes foram utilizados os capturadores de NO mioglobina e carboxy-PTIO. Os resultados indicam que não houve liberação de NO nesses casos...

Estudos da degradação fotoquimica e enzimatica de ligninas

Hector Daniel Mansilla Gonzalez
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1986 PT
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Foram estudadas duas ligninas de diferentes fontes vegetais. Lignina de eucalipto extraída com ácido sulfúrico e lignina de casca de arroz extraída com dioxano. Sua composição em grupos hidroxila fenólicas e carbonilas foi estimada mediante espectrofotometría de UV. A distribuição porcentual aproximada dos diferentes tipos de prótons foi determinada por RHN-H. Neste estudo abordou-se a fotoquímica como método de pré-tratamento da lignina no intuito de modificar sua estrutura para permitir uma maior acessibilidade deste polímero a um posterior ataque químico ou enzimático. Foi investigado o mecanismo de quirniluminescência da degradação alcalina da lignina, utilizando-se material irradiado com luz UV e sem irradiar. A degradação enzimática da lignina irradiada e sem irradiar, foi realizada com a enzima peroxidase de rabanete (HRP). Foi proposto um mecanismo para a degradação da lignina por este sistema, utilizado como modelo da degradação fungal do polímero. A faixa de fluência encontrada (entre 2000 e 4000 KJ/m) na qual a lignina perde sua propriedade antioxidante, foi determinada nos dois sistemas descritos.; Two different lignins were studied. One extracted with sulfuric acid from eucalyptus wood and the other one from rice hulls with dioxane. Their relatitve composition In phenolic hidroxyl and carbonyl groups were estimated by UV spectrophotometry and t.he percentage of different protons presents in the polymer by H-NMR. In order to modify the structure of lignin and to improve the accessibility of chemicals and enzymes...

Filmes polimericos fotodegradaveis derivados do polietileno de baixa densidade

Ralf Giesse
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1987 PT
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O polietileno (PE) é um dos polímeros sintéticos mais usados no mundo. Embora o PE de baixa densidade (PEBD) apresente problemas relativos à permeabilidade de gases, uma boa parte de suas aplicações é na indútria de embalagens. De Paoli e colaboradores desenvolveram um método para alterar as propriedades de transporte de gases nos filmes de PEBD pela produção fotoquímica de derivados deste polímero. O método forneceu filmes finos, nos quais um polímero vinílico ou acrílico está inserido na matriz do PEBD, em pequenas quantitades, com nenhum material depositado na superfície. Os monômeros utilizados foram: ácido acrílico(AA), acrilato de metila (MA) e acetato de vinila(VA). No presente estudo verificou-se como a modificação fotoquímica do PEBD interfere na fotodegradação em relação ao PEBD puro. Este foi motivado pelo fato que as propriedades de transporte de O2 nas diferentes composições (PEBD/PAA, PEBS/PMA e PEBD/PVA) são significativamente alteradas em relação ao PEBD puro. Amostras de PEBD puro e PEBD/PX (X= AA, MA e VA), de 100 e 200 mM de espessura, foram preparadas para o estudo de fotodegradação para experiências em triplicata de exposição à radiação UV (lâmpada de vapor de mercúrio de média pressão com emissões principais em 254 e 365 nM...

Fotoquimica usando laser e sua aplicação em separação isotopica

Chhiu-Tsu Lin
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Livre Docência Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1983 PT
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Desde a primeira notícia sobre separação por laser em 1972, as aplicações de lasers sintonizáveis em química surgiram em larga escala em disciplinas de pesquisa. Entretanto, o progresso em separação isotópica está ainda limitado a uma pequena escala de laboratório. Isto, devido claramente aos seguintes fatos: 1) Engenharia Laser não está bem avançada (i.e., frequências, estabilidades, etc.) para se obter uma seletividade de excitação máxima e 2) Devido a transferência de energia "ressonante" extremamente rápida, que ocorre das espécies isotópicas desejadas para as espécies isotópicas indesejáveis, a condição de separação isitópica mais favorável é ainda restrita a pressão de amostra bem baixa. Nesta tese, nós apresentamos vários processos fotoquímicos com laser que podem ser usados para vencer os fatos acima mencionados e propiciar uma possível escala industrial de separação de isótopos. No capítulo I, nós analisamos os aspectos econômicos para separação isotópica por laser. Os parâmetros básicos de deslocamentos isotópicos de sistemas de reação e de propriedades de radiação laser são examinados. Os métodos gerais para separação isitópica por laser são também resumidos. No capítulo II...

Polimerização fotoquimica de acrilonitrila em suspensão aquosa, com o uso da radiação ultravioleta-visivel

Li Shu Ching
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 27/09/1994 PT
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Este trabalho teve por finalidade sintetizar, em batelada, poliacrilonitrila (PAN) através da polimerização fotoquimica radicalar de acrilonitrila (AN) em suspensão aquosa, com a geração de radicais livres a partir de fotoiniciadores sensíveis à ação da luz ultravioleta/visível.A etapa de iniciação foi realizada em um reator cilíndrico anular, com uma lâmpada de mercúrio de média pressão, coaxial à carcaça. A seguir, a carga de pré-polimero foi transferido para um reator de vidro com agitação constante, onde a polimerização prosseguiu em condições isotérmicas. Foram testados vários fotoiniciadores, cuja aplicação usual tem sido em artes gráficas, filmes e revestimentos. As sínteses foram monitoradas e analisadas através das técnicas de cromatografia gasosa (avaliação da concentração residual do monômero), GPC - cromatografia de permeação a gel (determinaçãodos pesos moleculares médios e da distribuição de pesos moleculares) e DSC - calorimetria diferencial de varredura (determinação da temperatura de transição vítrea do polímero); The free-raclical photochem.ical polymerization of acrylonitrile (AN) in aqueous suspension was investigated in an experimental batch system.The process consisted of two stages. In the ftrst stage...

Sintese fotoquimica de compositos semicondutores eletricos de poli(pirrol)-poli(vinil alcool)

Ruth Marlene Campomanes Santana
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 28/05/1999 PT
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Este trabalho mostra um de novo método de obter compósitos semicondutores elétricos poli(pirrol )-poli( vinil álcool) (PPy-PV A), polimerizado por via fotoquímica, via luz UV e na presença do sal de ferro-areno como fotoiniciador. Estudos gravimétricos tem mostrado que o rendimento de polimerização do PPy incidente na matriz de PVA é fortemente influenciado pelo tempo de umectação da matriz na solução monomérica, natureza do solvente, concentração do fotoiniciador e da dose de irradiação. Foi realizado o estudo cinético da polimerização do PPy com e sem a presença do solvente (metanol), no qual demostrou-se que o método fotoquímico é o mais rápido e eficiente. Foi realizada a dopagem dos compósitos com os ácidos: p-toluenosulfônico (APTS), naftalenosulfônico (ANS) e dodecilbenzeno sulfônico (ADBS) com a finalidade de avaliar a estabilidade da condutividade dos compósitos em função do tempo de armazenagem, sendo os melhores resultados dos compósitos dopados com APTS...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital; The goal of this work is to show a new method to obtain semiconducting composites of poly(pyrrol)-poly(vinyl aleohol) PPy-PVA polymerized photochemically...

Sintese fotoquimica, caracterização eletrica e morfologica de compositos PPy/PvDF

Noeli Sellin
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 13/08/1998 PT
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Neste trabalho estuda-se a incorporação de polipirrol em membranas microporosas de poli(fluoreto de vinilideno), visando a obtenção de compósitos poliméricos condutores PPy/PVDF via polimerização fotoquímica. Os compósitos são caracterizados físico-quimicamente através de análises térmicas (TGA e DSC), morfológicas e estruturais (FTIR, raio-X e SEM) e também do ponto de vista elétrico, através de medidas de condutividade elétrica, sob condições ambientes e com controle da umidade e temperatura. Os compósitos são preparados via polimerização do monômero pirrol em membranas microporosas de PVDF na presença de fotoiniciador catiônico (sal ferro areno) e irradiação ultravioleta (síntese fotoquímica). A porcentagem de polipirrol incorporada ao compósito (%PPy) é obtida por análise gravimétrica e depende do diâmetro de poro das membranas e da dose de irradiação ultravioleta utilizada na síntese, apresentando valores na faixa de 5 a 24 %. Foram obtidas maiores porcentagens de PPy em membranas com diâmetro de poro maiores e doses de irradiação UV mais altas. Os resultados de condutividade encontrados estão na faixa de ?10 IND. ?11? a ?10 IND. ?9? S/cm e mostram ser dependentes da %PPy, tensão aplicada na amostra...

Síntese e caracterização de misturas poliméricas condutoras para aplicação em membranas biodegradáveis e dispositivos eletroluminescentes; Synthesis and characterization of conducting polymeric blends for use in biodegradable membranes and electroluminescent devices

Alex Linardi Gomes
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 02/08/2012 PT
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As propriedades elétricas apresentadas por alguns polímeros condutores e suas misturas têm contribuído para o avanço tecnológico de diversas áreas como a da medicina e a da microeletrônica. As técnicas de síntese fotoquímica e de obtenção de membranas por deposição em centrífuga tipo spinner usando polímeros de sacrifício têm possibilitado a preparação de misturas poliméricas com boas propriedades condutoras. Este trabalho teve como objetivo preparar misturas poliméricas condutoras de Poli(3-tiofeno acetato de metila)/Poli(butileno succinato) PT3MA/PBS e compósitos de Poli(3-tiofeno acetato de metila)/Poli(fluoreto de vinilideno)/Silicato de zinco dopado com manganês Zn2SiO4:Mn "PT3MA/PVDF/Zn2SiO4:Mn" para obtenção, respectivamente, de membranas ultrafinas biodegradáveis condutoras e filmes aplicáveis a dispositivos eletroluminescentes. Um estudo paralelo sobre as propriedades elétricas das misturas poliméricas obtidas por síntese fotoquímica constituídas por Politiofeno/Poli(fluoreto de Vinilideno) foi realizado para avaliar condutividade dos filmes. Os novos materiais foram caracterizados usando as técnicas de Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR), Espectroscopia Raman...

Obtenção fotoquímica de nanocompósito baseado em azul da Prússia e óxido de grafeno reduzido; Photochemical obtention of nanocomposite based on Prussian blue and reduced grephene oxide

Pãmyla Layene dos Santos
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 20/02/2015 PT
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O azul da Prússia (AP) é um dos mais antigos compostos de coordenação e pode ser utilizado na modificação de sensores eletroquímicos para a detecção de H2O2, o AP pode catalisar a redução do peróxido e por isso é conhecido como "artificial peroxidase". Entretanto, filmes de AP não apresentam boa estabilidade eletroquímica e alternativas como a obtenção de nanocompósito baseados em AP e grafeno podem ser utilizadas para contornar o problema. O grafeno é um material com alta condutividade, flexibilidade e resistência à tração, pode ser obtido pelo método de Hummers que consiste na redução do óxido de grafeno e neste caso é chamado de óxido de grafeno reduzido. Assim, o objetivo deste trabalho é a obtenção fotoquímica de um nanocompósito baseado em azul da Prússia (AP) e óxido de grafeno reduzido (rGO) que permite uma combinação das propriedades eletrocatalíticas do AP e condutoras do rGO para a aplicação em sensores eletroquímicos. Além disso, espera-se uma maior estabilidade eletroquímica deste material. Os materiais óxido de grafeno reduzido e azul da Prússia foram obtidos separadamente pelos métodos químicos e fotoquímicos com a utilização de LEDs. Os resultados mostraram vantagens do método fotoquímico como o controle da morfologia e do tamanho dos cristais de azul da Prússia. O grau de redução dos materiais baseados em grafeno foi controlado com o tempo de irradiação no LED e isso foi refletido em suas propriedades eletroquímicas...

Emprego da geração fotoquímica de vapor para análise de especiação e determinação de elementos-traço por espectrmetria atômica e de massa

Quadros, Daiane Paula Cunha de
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Tese de Doutorado Formato: 1 v.| il., grafs., tabs.
POR
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Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015.; Este trabalho abrange duas técnicas distintas para a determinação de elementos-traço com auxílio da geração fotoquímica de vapor: uma utilizando uma lâmpada de ultravioleta (UV) para a geração da radiação UV com detecção por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e outra utilizando uma interface micro-ondas/ultravioleta (MW/UV) para a geração da radiação UV e acoplamento com cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e espectrometria de fluorescência atômica (AFS) para fins de especiação de Hg. Para a análise por ICP-MS, foi desenvolvido um reator fotoquímico aplicável à determinação de Co, Ni e Te em bebidas alcoólicas e determinação de Fe, Sc, Hg e V em amostras de água de mar. Espécies voláteis de Co, Ni, Te, Fe, Sc, Hg e V foram geradas a partir da combinação entre as respectivas soluções padrão e uma mistura dos ácidos fórmico e acético após exposição a uma fonte de UV. Os limites de quantificação de 0,5, 0,1 e 0,4 ng mL-1 para Co, Ni e Te, respectivamente, foram obtidos para a análise de bebidas alcoólicas...

Estudos de estabilidade térmica e fotoquímica de compósitos de Au/PtBA

Jordão, Noémi Tamar do Carmo
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
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Este projecto teve como objectivos principais a síntese de compósitos de poli(acrilato de tert-butilo) com nanopartículas de ouro, e sua caracterização através de análises térmicas e ensaios de estabilidade fotoquímica. Estes nanocompósitos foram preparados através de dois métodos: um por mistura simples dos componentes (ex situ) e o outro por miniemulsão (in situ). A síntese das nanopartículas de ouro baseou-se numa adaptação do método do poliol. O tamanho das nanopartículas, o tipo de síntese do nanocompósito e a razão entre nanopartículas / polímero influencia as características do nanocompósito. Verificou-se que a temperatura de transição vítrea (Tg) é influenciada pelo método de preparação e que decresce com a presença das nanopartículas de ouro. Comprovou-se que a presença das nanopartículas de ouro ajudam a melhorar a estabilidade térmica deste polímero. Quanto ao estudo da estabilidade fotoquímica, confirmou-se que nas condições investigadas não ocorreu modificação da estrutura do polímero.; The main objectives of this project were the synthesis of composites of poly(tert-butyl acrylate) with gold nanoparticles and their characterization by thermal and photochemical stability. These nanocomposites were prepared by two distinct methods: the first is film casting (ex situ) and the other by miniemulsion (in situ). The synthesis of gold nanoparticles was based on the adaptation of polyol method. The size of nanoparticles...

Aplicaciones analíticas de la reducción fotoquímica de la riboflavina por el ácido etilenodiaminotetraacético. Determinación de ioduro

Pérez Ruiz, T.; Martínez Lozano, C.; Tomás Martínez, V.
Fonte: Universidad, Servicio de Publicaciones Publicador: Universidad, Servicio de Publicaciones
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: application/pdf
SPA
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Se ha estudiado la reacción fotoquímica entre la riboflavina y el ácido etilenodiaminotetraacético (en ausencia de oxígeno) con la finalidad de desarrollar un método cinético para la determinación de ioduro. La reacción es de primer orden con respecto a la riboflavina, AEDT e intensidad de la radiación absorbida. La velocidad del proceso fotoquímico depende del pH y es máxima a pH 7,2. La fotorreducción tiene lugar a través de estados excitados de larga vida de la vitamina B2 y está muy afectada por la presencia de pequeñas cantidades de ioduro. Se propone un posible mecanismo y se han estudiado todas las variables con la finalidad de optimizar las condiciones del método analítico. Se ha empleado el procedimiento del tiempo variable como el más apropiado para la determinación de ioduro. La sensibilidad es de 8 fig/ml y el coeficien'te de variación del 3 %. Los iones bromuro y cloruro son compatibles hasta la relación 100/1. La interferencia de los iones metálicos se elimina añadiendo un exceso de AEDT

Estudo de propriedades eletricas e caracteristicas fisico-quimicas do polipirrol obtido por sintese fotoquimica

Jose Furquim Neto
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 18/12/2002 PT
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O interesse científico-tecnológico pelos polímeros condutores tem aumentado pelo fato da possibilidade de aplicações em substituição aos metais tradicionais. Destacando a Polianilina, Politiofeno, Poli (p-fenileno) e Polipirrol e seus derivados. O Polipirrol pode ser obtido por síntese química, eletroquímica e mais recentemente por síntese fotoquímica onde é aplicada radiação ultravioleta em solução de monômero contendo fotoiniciador. A síntese fotoquímica tem sido demonstrada ser promissora e vantajosa, pois em comparação com as outras, pois é mais rápida e barata e gera menos resíduos no ambiente, embora o polímero apresente baixos valores de condutividade elétrica e propriedades mecânicas. O presente trabalho tem o objetivo de contribuir com o desenvolvimento da obtenção de Polipirrol pela síntese fotoquímica na presença de foto iniciador catiônico de sal de ferro-areno, tendo em vista fatores que influenciam na síntese, como tempo e dose de radiação ultravioleta, concentração de foto iniciador, uso de dopantes aromáticos sulfonados (ácidos p-toluenosulfonico (APTS), dodecilbenzenosulfõnico (ADBS) e naftalenosulfõnico (ANS)) e as respectivas relações com a condutividade elétrica medida pelo método de placas paralelas. Caracterizações fisico-químicas através de técnicas de espectroscopia de infra-vermelho (FTIR/ATR)...

Compositos PET/PPy : sintese fotoquimica e caracterização fisico-quimica

Cristiane Reis Martins
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 14/08/1998 PT
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Um dos polímeros condutores mais estudados atualmente é o polipirrol (PPy), devido à sua boa estabilidade ao meio ambiente, mas ele apresenta dificuldades de processabilidade. A obtenção de compósitos de PPy envolvendo polímeros convencionais é uma solução para melhorar a processabilidade. Neste trabalho descreve-se um método novo para a obtenção de compósitos de PPy através da polimerização fotoquímica do pirrol (Py). O objetivo deste trabalho foi preparar compósitos de poli (tereftalato de etileno)/polipirrol (PET/PPy) através da síntese fotoquímica do pirrol (Py) usando matrizes de PET amorfa e biestirada, na presença de solvente clorado ('CH IND. 2''Cl IND.2') e estudar suas características físico-químicas, tanto relacionadas a morfologia quanto a condutividade elétrica. As caracterizações dos compósitos foram feitas usando análise termogravimétrica (TGA), calorimetria diferencial de varrdura (DSC) microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), gravimetria, difração de raios-x e condutividade elétrica ('sigma'). A ultima foi feita usando a técnica de duas pontas. Os resultados mostram que a incorporação do polímero condutor (PPy) nos compósitos (PET/PPy) ocorre preferencialmente a nível superficial e pode aumentar com a dose de irradiação UV utilizada na sintese fotoquímica. Ainda pose ser visto que a incorporação é dependente da morfologia das matrizes de PET (amorfo...

Trocas gasosas e eficiência fotoquímica potencial em mamoeiro do grupo 'Formosa' cultivado em condição de campo

Reis,Fabrício de Oliveira; Campostrini,Eliemar
Fonte: Instituto Agronômico de Campinas Publicador: Instituto Agronômico de Campinas
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/12/2008 PT
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Em mamoeiro, estudar como os fatores do ambiente afetam as trocas gasosas é de fundamental importância para otimizar a assimilação fotossintética do carbono e do controle da perda de água. Para tanto, em duas épocas, outubro de 2002 e janeiro de 2003, foram estudadas as trocas gasosas e a eficiência fotoquímica potencial em mamoeiros do grupo 'Formosa', cultivados em condição de campo em São Francisco de Itabapoana (RJ). As determinações das características estudadas, como Assimilação fotossintética de CO2 (A), densidade de fluxo de fótons fotossintéticos (DFFF) e condutância estomática (gS) foram feitas diariamente, em quatro dias de cada mês, a cada 1 hora, no período de 8 as 17 h. Em adição, foram efetuadas as medidas da eficiência fotoquímica potencial nas mesmas folhas e mesmo horário em que foram realizadas as determinações das trocas gasosas. A assimilação fotossintética de CO2 foi maior em janeiro. Tal resultado foi devido à maior abertura estomática nas folhas das plantas cultivadas nesta época. A menor assimilação fotossintética de CO2 em outubro, causada pela redução de gS, foi decorrente da maior densidade de fluxo de fótons fotossintéticos (dias com ausência de nuvens) verificado em outubro. Nas condições em estudo...

Fotoquímica de algunos ésteres y amidas en medio homogéneo y heterogéneo; Photochemistry of some esthers and amides in homogeneous and heterogeneous media

Iguchi, Daniela
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: Tesis Doctoral Formato: text; pdf
Publicado em //2015 05 04 ESPAñOL
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El presente trabajo de Tesis Doctoral está subdividido en cinco capítulos. El primer capítulo describe los antecedentes relevantes publicados sobre la fotorreactividad de los ésteres y amidas en diferentes medios de reacción. El segundo capítulo aborda el estudio de la fotoquímica de los 3-metil-2-butenoato de arilo en medio homogéneo (solventes orgánicos). Se estudió la distribución de productos y, sorprendentemente se formó 2,2-dimetil-4-cromanonas entre los fotoproductos. Se analizaron los aspectos fotofísicos, fotosensibilización y fotoquímico preparativo. Finalmente, se propuso un mecanismo de reacción que se ajustó a los resultados experimentales obtenidos. El tercer capítulo describe los resultados obtenidos en el estudio del fotorreordenamiento de Fries de una serie de 3-metil-2-butenoato de arilo en un sistema bifásico (ciclohexano – solución acuosa de KOH), lográndose preparar una serie de 2,2-dimetil-4-cromanonas convenientemente sustituidas a través de un método fotoquímico de tipo “one-pot”. En el capítulo cuatro se estudia el fotorreordenamiento de Fries de una serie de acetanilidas convenientemente sustituidas en medio micro heterogéneo (sistema micelar) generado con diferentes surfactantes iónicos (catiónicos y aniónicos) y neutros. La primera parte de este capítulo describe los experimentos realizados con el objeto de mostrar que las acetanilidas se localizan dentro de la cavidad hidrofóbica de la micela a través de métodos espectroscópicos. La segunda parte estudia el fotorreordenamiento de Fries de las acetanilidas en este medio restringido demostrando una significativa selectividad de formación del regio isómero orto-reordenado. En el capítulo cinco se detalla la metodología de trabajo y las técnicas experimentales utilizadas.

Estudio de la fotoquímica de derivados 2-tionabenzazólicos de radiación UV-solar.

Araya Hernández, Carmen Gloria
Fonte: Universidad de Chile; Universidad de Chile. Programa Cybertesis Publicador: Universidad de Chile; Universidad de Chile. Programa Cybertesis
Tipo: Tesis
ES
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Esta tesis aborda la aplicación de compuestos heterocíclicos aromáticos del tipo tiolactama como actinómetros de radiación UV. Se estudió la reactividad fotoquímica de los compuestos indolin-2-tiona (BC), benzimidazol-2-tiona (BN), benzoxazol-2-tiona (BO) y benzotiazol-2-tiona (BS), y se establecieron las condiciones experimentales necesarias para una reacción fotoquímica en una etapa con la generación de un fotoproducto principal.

Photochemistry under Continuous Flow Conditions; Fotoquímica sob Condições de Fluxo Contínuo

Vagner D. Pinho; Universidade Federal do Rio de Janeiro; Leandro S. M. Miranda; Universidade Federal do Rio de Janeiro; Rodrigo Otavio M. A. de Souza; Universidade Federal do Rio de Janeiro
Fonte: Revista Virtual de Química Publicador: Revista Virtual de Química
Tipo: ; Formato: binary/octet-stream
Publicado em 07/01/2015 PT
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Flow photochemistry is a growing field and has shown many interesting applications in the recent years due to the versatility of the technique related to the flexibility on the construction of the apparatus needed for the required transformation. The use of available materials and commercial source of light makes it an attractive option to several organic chemists who want to start exploring the fruitful field of photochemical reactions. DOI: 10.5935/1984-6835.20150009; Fotoquímica em fluxo contínuo é um campo crescente e tem mostrado muitas aplicações interessantes nos últimos anos. A versatilidade da técnica está relacionada com a flexibilidade na construção dos aparatos necessários para a realização das transformações de interesse. O uso de materiais disponíveis em quaisquer laboratórios de síntese orgânica e o uso de fontes comerciais de luz faz com que esta seja uma opção atraente para qualquer químico orgânico que queira começar a explorar o campo das reações fotoquímicas. DOI: 10.5935/1984-6835.20150009

Photochemistry of Naphthoquinones; Fotoquímica de Naftoquinonas

Nanci C. de Lucas; Universidade Federal do Rio de Janeiro; Aurélio B. B. Ferreira; Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro; José Carlos Netto-Ferreira; Instituto Nacional de Metrologia
Fonte: Revista Virtual de Química Publicador: Revista Virtual de Química
Tipo: ; Formato: binary/octet-stream
Publicado em 07/01/2015 PT
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Quinones are widely distributed in living organisms, are present in medicines and used as reagents by chemists. In nature, certain benzoquinones are so commonly found that they are called ubiquinones (ubiquitous); others, the plastoquinones, participate in the process of photosynthesis, without being directly excited by light. These processes will not be seen here. The participation of excited quinones in the generation of singlet oxygen and other reactive oxygen species (ROS) will be addressed. The photochemistry of quinones, which are colored compounds, has been studied since the mid- XIX century, with Klinger; in Part 1, after the Introduction, we will present a summary of the most relevant results, so far, mainly for naphthoquinones, starting with fundamental concepts of organic photochemistry of ketones. We will see, for example, how biological quinones can, when excited by light, deactivate without generating harmful reactive species. In Part 2 some of the spectroscopic techniques with lasers, used in contemporary photochemistry will be reviewed. And, finally, these techniques will be applied to the study of naphthoquinones related to natural products and the results will be discussed. DOI: 10.5935/1984-6835.20150020; As quinonas estão amplamente disseminadas nos organismos vivos...