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Fotofísica de Ião Uranilo Excitado em Soluções Aquosas

Miguel, Maria da Graça Martins
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Tese de Doutorado
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16.609485%
O ião uranilo, por excitação com um laser-N2, apresenta um decaimento biexpotencial. A análise deste decaimento, é feita através de um modelo cinético estabelecido com base numa conversão reversível entre dois estados U* e X*, tendo sido atribuído aos decaimentos reversíveis uma reacção de troca de solvente e aos irreversíveis uma reacção de abstracção de átomos de hidrogénio da água coordenada. Os efeitos da temperatura, deuteração de solvente e variação de pH, sugerem dierentes distribuições electrónicas para U* e X*. O estudo dos espectros de luminescência resolvidos no tempo, apoia geometrias distintas para os estados excitados e fundamental. A dependência do rendimento quântico e decaimento do ph é interpretada em termos da existência de várias espécies hidratadas do ião uranilo no estado excitado. O processo de auto-supressão e o efeito da intensidade de excitação observados, estão em conformidade com o modelo proposto. Este modelo permite ainda o estudo da cinética da reacção de troca de solvente nos estados excitados, em diferentes condições experimentais. O estudo da supressão de luminescência do ião uranilo por iôes metálicos, permite estabelecer um mecanismo de transferência de electrâo para (UO2 2+) *. No caso da supressão de luminescência por soluções aquosas de Triton X-100...

Fotofísica e Fotoquímica de Complexos de Polipiridilruténio (II). 30 vols., Coimbra, ed. aut., 1996, 194 p.

SILVA, Maria Isilda Sena da Fonte e
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Tese de Doutorado
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16.609485%
Estudaram-se as propriedades fotofísicas duma série de complexos de polipiridilruténio (II) do tipo [Ru(bpy)(L)(py)]2+ onde L representa os ligandos bidentados 2,2í-bipiridina; 4,4í-dimetil(2,2í-bipiridina); 4-nitro(2,2í-bipiridina); oxalato e acetilacetonato. Registaram-se os espectros de absorção UV/visível de soluções alcoólicas dos respectivos complexos à temperatura ambiente e a 77 K, fazendo-se as atribuições das transições mais importantes. Os estudos de correlação entre a transição de energia mais baixa e o parâmetro de polaridade do solvente ET(30), sugerem que a natureza do estado excitado de energia mais baixa nos complexos em que L é oxalato ou acetilacetonato é diferente da dos outros complexos com ligandos mistos. Estudaram-se os espectros e os tempos de vida de luminescência dos complexos de ruténio com ligandos mistos à temperatura ambiente e a 77 K, atribuindo-se a emissão a fosforescência de estados 3MLCT dos complexos. Os complexos de ruténio com ligandos mistos apresentam rendimentos quânticos e tempos de vida de luminescência relativamente baixos à temperatura ambiente, mas muito superiores a 77 K, contrastando com o aumento pouco significativo do rendimento quântico e tempo de vida observado para Ru(bpy). O decaimento dos complexos de ruténio com ligandos mistos não é monoexponencial; interpretações possíveis são sugeridas.Os estudos por espectroscopia vibracional...

Fotofísica de β-Carbolinas : sistemas modelares e biológicos

Varela, Ana Paula Clemente
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Tese de Doutorado
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16.609485%
Tese de doutoramento em Química (Fotoquímica) apresentada à Univ. de Coimbra

Caracterização fotofísica do polímero luminescente Poly-3-Diethyl-butylsulfonate-hexyl-thiophene (P3DEBAHT) em solução e sua interação com diferentes surfactantes

Azevedo, Diego de
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Dissertação de Mestrado
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27.213042%
A caracterização fotofísica de um polieletrólito conjugado (CPE = “conjugated polyelectrolytes”) em solução é uma etapa fundamental para compreender suas propriedades fisicoquímicas. Uma vez entendido como esse material se comporta é possível otimizar a estrutura química e o processamento em dispositivos eletrônicos fotovoltaicos e sensores. A compreensão do sistema a ser estudado envolve uma série de conhecimentos em química, física e eletrônica. Para o escopo desse projeto, que abrange a caracterização do polímero em solução e na presença de surfactantes, os entendimentos de química e física são prioridades e serão esses temas brevemente abordados nesse capítulo, divididos didaticamente em: Polímeros Conjugados, Polieletrólitos e Surfactantes.  Polímeros conjugados Polímeros são macromoléculas constituidas por unidades de repetição que se extendem por toda a cadeia. Essas unidades de repetição são pequenas moléculas bifuncionais denominadas monômeros. O grau de polimerização de um polímero se refere ao tamanho das cadeias e por consequência sua massa molar. A massa molecular do polímero pode ser dada em termos de massa molar numérica média (Mn) ou massa molar ponderal média (Mw); o índice de polidispersividade é dado pela razão Mw/Mn. Um polímero preparado de um único monômero é um homopolímero...

Sínteses de monômeros derivatizados com 3-aminopiridina contendo complexos polipiridínicos de Ru(II) do tipo cis-[RuCl2(α-diimina)] onde α-diimina: 2,2᾿-bipiridina e 1,10-fenantrolina e 5-Cl-1,10-fenantrolina; Synthesis of monomers derivatized with 3-aminopyridine containing complexes of ruthenium(II) of type cis-[RuCl2(α-diimine)]where α-diimine: 2,2᾿-bipyridine and 1,10-phenantroline and 5-Cl-1,10-phenantroline

Santos, Evania Danieli Andrade
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 13/03/2009 PT
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17.529191%
Os monômeros ligantes 3amdpy2oxaNBE (1), 3imdpyoxaNBE (2) e ácido âmico (3) foram sintetizados e caracterizado por analise elementar (CHN), infravermelho e RMN 1H e 13C. A partir do monômero 1 sintetizou-se compostos partindo de complexos do tipo [RuCl2(LL)], onde foi LL=bpy 37 (complexo 4), phen (complexo 6) ou 5-Cl-phen (complexo 7), e foram realizados estudos de fotoquímica e fotofísica. Os complexos 6 e 7 apresentaram uma eficiente fotofísica e não apresentaram fotoquímica, enquanto os complexos semelhante [Ru(bpy)2(3amnpy)2](PF6)2 (5) e [Ru(phen)2(3amnpy)2](PF6)2 (8) que possui a aminopiridina no lugar do monômero 1, apresentaram fotoquímica. Observou-se que as diferenças na rigidez dos ligantes phen e bpy podem causar diferentes propriedades fotoquímicas e fotofísicasem sistemas do tipo cis-[RuCl2(?-diimina)]. Todos os complexos exibiram absorções na região de 350 nm e entre 420 a 500 nm. Sendo que 5 e 8 apresentaram fotoquímica e os complexos 6 e 7 apresentaram fotofisica. Estes foram estudados em diferentes solventes (DMF, CH3CN, CH2Cl2, THF) e em diferentes comprimentos de onda de irradiação (340, 440 e 500 nm). A emissão dos complexos 6 (580 nm) e 7 (582 nm) em acetonitrila é atribuída a uma MLCT (Ru_phen). Sendo observada a independência do _irr...

Estudo das interações entre os fungicidas (carbendazim e fuberidazole) e as partículas de argila em suspensão aquosa. Adsorção, fotofísica e fotoquímica; Study of the interaction between fungicides (carbendazim and fuberidazole) and the clay particles in suspension aqueous. Adsorption, photophysical, photochemical

Melgar, Lisbeth Zelayarán
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 19/01/2009 PT
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27.213042%
Neste trabalho foi realizado um estudo das interações entre os fungicidas (carbendazim e fuberidazole) e as partículas de argilas SWy-1, SHCa-1 e SYn-1 em suspensão aquosa. Foram determinados através de isotermas de adsorção, espectrofometria de absorção no UV, de emissão de fluorescência e difratometria de raios -X. Os resultados experimentais envolvendo a adsorção foram bem ajustados pelas isotermas de Langmuir, Freundlich e Dubinin-Radushkevich os quais indicam haver alta afinidade entre os fungicidas e as argilas. A capacidade de adsorção foi maior na argila SWy-1 comparada às argilas SHCa-1 e SYn-1, sendo estas ultimas com capacidade de adsorção similares. Foi observada a adsorção dos fungicidas carbendazim e fuberidazole à região interlamelar das partículas de argila, onde ocorre a protonação da molécula dos fungicidas, tornando-a mais estável. Medidas espectrofotométricas, na região do UV, foram efetuadas em função do tempo durante 24 horas. Pela análise dos resultados obtidos, foi possível propor um mecanismo geral para explicar as mudanças espectrais que ocorrem durante a adsorção dos fungicidas nas partículas das argilas em suspensão aquosa. Os resultados de espectrofotometria de absorção no UV do fuberidazole adsorvido nas partículas das argilas e as isotermas de adsorção indicaram que existe uma correlação entre a saturação das argilas e a saturação dos sítios ácidos no processo de adsorção. A intensidade de emissão aumentou significativamente quando o carbendazim foi adsorvido nas argilas SHCa-1 e SYn-1. No entanto...

Efeito de solvente no espectro de absorção da 5-fluorouracil. Análise de diferentes procedimentos teóricos; Solvent Effect on the 5-fluorouracil absorption spectrum, Analysis od different theoretical procedures

Silva, Carlos Eduardo Bistafa da
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 25/02/2011 PT
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17.213042%
A molécula 5-fluorouracil (5FU) é muito utilizada em tratamentos de câncer. Seu espectro de absorção é caracterizado por duas bandas de diferentes intensidades, as transições n-p* e p-p*, e seu estudo em diferentes solventes é de considerável importância para compreender a fotofísica do estado excitado. Este é o primeiro passo essencial para obter a caracterização da dinâmica de emissão. Neste trabalho, nós estudamos teoricamente o espectro de absorção da 5FU em dois solventes, água e acetonitrila, usando o método Sequential Quantum Mechanics/ Molecular Mechanics (SQM/MM). Uma etapa importante para uma simulação realista é a polarização do soluto pelo solvente. Neste estudo, esta polarização foi obtida usando dois modelos: Polarizable Continuum Model (PCM), que é uma alternativa simples e um método iterativo usando Average Solvent Electrostatic Configuration (ASEC). Após isso, simulações usando Monte Carlo Metrópolis no ensemble NVT em condições normais de temperatura e pressão foram realizadas e configurações estatisticamente descorrelacionadas separadas para subsequentes cálculos de Mecânica Quântica usando diversos métodos: Configuration Interaction (CI), Time Dependent Density Functional Theory (TD-DFT) e um método semi-empírico (INDO/CIS). Os espectros calculados em ambos os solventes foram obtidos em mais de uma aproximação: contínua...

Determinação das propriedades fotofísicas da pseudoisocianina no microdomínio hidrotrópico e de alginato e em outros meios; Determination of photophysical properties of the pseudoisocyanine in the hydrotropic medium and hydrophobic microdomains in alginate

Menegussi, Lukese Rosa
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 23/01/2012 PT
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27.213042%
O meio hidrotrópico tem sido intensamente explorado pela indústria a fim de melhorar a solubilização de substâncias pouco solúveis em água. Os hidrótropos são compostos anfifílicos, como os surfactantes, mas os microdomínios formados não têm estruturas bem organizadas como as micelas. O mecanismo de solubilização hidrotrópica não está completamente elucidado. Muitos esforços têm sido feitos nesse sentido tanto em nosso grupo quanto por outros pesquisadores. Os alginatos também formam microdomínios em solução e tem sido bastante estudados devido a suas aplicações na agricultura, farmácia, medicina, dentre outras. Sabe-se que as propriedades fotofísicas de corantes são sensíveis ao meio no qual eles se encontram. Neste trabalho as propriedades fotofísicas do corante pseudoisocianina (PIC) foram determinadas em soluções hidrotrópicas de toluenossulfonato de sódio (TSS) e estirenossulfonato de sódio (ESS), em soluções de metanol, etanol, butanol e etilenoglicol, bem como em solução aquosa de alginato de sódio. Estes estudos também agregam informações para a compreensão do comportamento dos hidrótropos em solução aquosa, usando-se o corante PIC como sonda fotofísica.; Hydrotropic media have been intensively explored by industry to improve the solubilization of poorly water-soluble substances. Hydrotropes are amphiphilic compounds...

Fotofísica e propriedades dinâmicas de sistemas moleculares; Photophysics and dynamical properties of molecular systems

González, Yoelvis Orozco
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/10/2012 PT
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37.52919%
A fotodinâmica de sistemas moleculares representa um dos principais tópicos atuais da físico-química molecular. O conhecimento das propriedades dos estados eletrônicos excitados tem permitido desenvolver áreas de vital importância como das energias renováveis, da fotomedicina, dos sensores fluorescentes, entre outras. O objetivo desta tese está orientado a estudar teoricamente a influência do meio (ou efeito de solvente) na fotofísica e nas propriedades dos estados eletrônicos excitados de sistemas moleculares. Nesta tese, primeiramente foi feito um estudo em fase gasosa da superfície de energia potencial do sistema molecular HSO2 e do efeito da energia rotacional na reação OH+SO. Na superfície de energia potencial foram caracterizadas um grande número de estruturas estacionárias e foi encontrado um estado de transição que liga a região mais energética da superfície com a menos energética. Em relação ao papel da energia rotacional na reação mencionada, foi realizado um estudo de trajetórias quase-clássicas, onde foi observado um decréscimo da reatividade com o aumento da energia rotacional total depositada nos reagentes. Posteriormente, foi estudado o efeito do solvente nas propriedades dos estados eletrônicos excitados e nos mecanismos de decaimento de três sistemas moleculares...

Fotofísica de compostos aromátaicos em microesferas de polímeros biodegradáveis; Photophysics of aromatic compounds in biodegradable polymeric microspheres

Neife Lilian Zalloum
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 21/09/2007 PT
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27.213042%
Desenvolveu-se, neste trabalho, uma metodologia que permitiu conhecer detalhes intermoleculares da microencapsulação, fundamentais na definição de parâmetros que controlam este processo. Foram preparadas microesferas biodegradáveis de poli(hidroxibutirato-hidroxivalerato) (P(HB-HV)), por meio de emulsificação o/w com evaporação de solvente, de interação controlada com os marcadores fluorescentes. Os estudos foram conduzidos de forma a se avaliar como o polímero e alguns parâmetros afetam as propriedades finais das microesferas, tais como concentração de PVA, velocidade de agitação da emulsão, número de ciclos de lavagem durante a centrifugação, presença do ativo a ser encapsulado (cumarina, cumarina-6 e pireno), e massa molar do polímero (130 e 450 kg mol). As microesferas poliméricas foram submetidas à análise de microscopia eletrônica de varredura para análise morfológica e de distribuição de tamanho de partículas; de potencial-zeta para análise da carga superficial; de microscopia de fluorescência confocal para confirmar a encapsulação; estudos fotofísicos e de liberação. Os parâmetros que mais afetaram o diâmetro médio e a distribuição de tamanhos das microesferas foram a concentração de PVA e a velocidade de agitação durante a emulsificação. Medidas de potencial-zeta permitiram colocar as intensidades de carga superficial na ordem microesferas+pireno < micropartículas vazias < microesferas+cumarina-6. As eficiências de encapsulação (de 95% e 17% para as microesferas contendo cumarina-6 e pireno...

Estudo químico-quântico do empilhamento π entre uma quinazolina livre e o complexo cis-[Ru(bpy)2(qui)NO](PF6)3 e sua influência sobre a fotoquímica e fotofísica deste complexo

Tiago, Fernanda de Souza
Fonte: Universidade Federal de Uberlândia Publicador: Universidade Federal de Uberlândia
Tipo: Dissertação
POR
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27.213042%
Neste trabalho, foram realizados estudos químico-quânticos, baseados no emprego da Teoria do Funcional de Densidade (DFT) e em sua versão dependente do tempo (TD-DFT), do complexo nitrosilo de rutênio cis-[Ru(bpy)2(qui)NO](PF6)3.(qui), conhecido por liberar de NO sob ação de luz visível. Os estudos se fundamentaram em evidências experimentais disponíveis (Fornari, 2009). A fim de confirmar a ocorrência de empilhamento π e, por conseguinte, a estrutura mais provável para o complexo, foram efetuados cálculos sobre o cátion cis-[Ru (bpy)2(qui)NO]3+(qui). Adicionalmente, estudou-se o papel do ligante quinazolina fora da esfera de coordenação nos fenômenos relacionados à estabilidade termodinâmica do complexo, e aspectos da sua fotofísica e fotoquímica, mais especificamente relacionados à fotoliberação do NO. A estratégia empregada para a busca da melhor conformação para o complexo baseia-se no “scan” rígido de pontos estratégicos do complexo, usando essa quinazolina como sonda, variando-se a distância entre a quinazolina não coordenada e certas posições no complexo, assim como o ângulo de diedro. Com as superfícies de energia potencial geradas, foi possível inferir a posição mais provável da quinazolina não coordenada com relação ao cátion complexo. A partir da estrutura mais provável...

Síntese e caracterização fotofísica de complexos polipiridínicos de Re(I) baseados no ligante 1,2-bis(4-piridil)etano

Sousa, Sinval Fernandes de
Fonte: Universidade Federal de Uberlândia Publicador: Universidade Federal de Uberlândia
Tipo: Dissertação
POR
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27.213042%
O presente trabalho descreve as propriedades espectroscópicas e fotofísicas de complexos de Re(I) baseados no ligante 1,2-bis(4-piridil)etano (bpa) com diferentes ligantes polipiridínicos (NN) a saber: 1,10-fenantrolina (phen), pirazino[2,3-f][1,10]fenantrolina (dpq) e dipirido[2,3-a:2’3’-c]fenazina (dppz). Os complexos fac-[Re(CO)3(NN)(bpa)]PF6, foram analisados por espectroscopia de ressonância magnética de hidrogênio (1H RMN) e os espectros de absorção na região do UV-Vis foram comparados com simulações teóricas obtidas a partir da teoria de densidade funcional dependente no tempo (TD-DFT). As propriedades fotofísicas dos complexos sintetizados dependem do ligante polipiridínico. O rendimento quântico do complexo fac-[Re(CO)3(phen)(bpa)]PF6 é de 0,11 ( = 970 ns), enquanto que para os complexos fac-[Re(CO)3(dpq)(bpa)]PF6 e fac-[Re(CO)3(dppz)(bpa)]PF6 é de 0,05 ( = 375 ns) e 10-4, respectivamente. Os estados emissivos dos complexos fac-[Re(CO)3(phen)(bpa)]PF6 e fac-[Re(CO)3(dpq)(bpa)]PF6 foram investigados por meio de reações de supressão por hidroquinona em acetonitrila e na mistura CH3CN/H2O (1:1). Os processos de supressão podem ser descritos pelo modelo de Stern-Volmer, com constantes de (2,9 ± 0...

Ph interno en geles de polivinilimidazol

Rupérez Arroyo, Manuel
Fonte: Universidade Carlos III de Madrid Publicador: Universidade Carlos III de Madrid
Tipo: info:eu-repo/semantics/bachelorThesis; info:eu-repo/semantics/masterThesis Formato: application/pdf
SPA
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17.213042%
En el presente trabajo se ha establecido un método para medir el pH en el interior de hidrogeles hinchados de poli(N‐vinilimidazol) a través de las variaciones en el tiempo de vida de una sonda fluorescente sensible al pH. Se han contrastado el modelo teórico de hinchamiento y los estudios precedentes sobre este tipo de hidrogeles con nuestras observaciones, encontrando en este método de caracterización fotofísica una herramienta útil y prometedora, a pesar de que la sonda fluorescente escogida para el estudio tiene un comportamiento fotofísico complejo que no permite una medida unívoca del pH interno. Para conseguir este tipo de medidas, se ha instalado un dispositivo instrumental consistente en un fluorímetro de resolución temporal que realiza la excitación de las sondas fluorescente con dos lámparas LED pulsadas. Junto con este fluorímetro, el método descrito para obtener el pH interno de los hidrogeles integra un protocolo basado en medidas de absorción que completa la caracterización fotofísica de la sonda y da una descripción detallada de sus cambios en el interior del hidrogel. ________________________________________________________________________________________________________; A new method that measures the pH inside swollen poly(N‐vinylimidazole) hydrogels through changes in the fluorescence lifetimes of a pH‐sensitive probe has been established. The theoretical model behind as well as other preceding research work have been put in contrast to our experimental observations...

Fotofisica de polimeros emissores de luz

Rafael Di Falco Cossiello
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 01/08/2003 PT
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27.213042%
Neste trabalho foram estudadas as propriedades fotofísicas do poly[2-metóxi-5-(2'-etilhexilóxi)-1,4-fenilenovinileno] (MEH-PPV), um polímero conjugado que possui foto e eletroluminescência. Os polímeros comerciais de MEH-PPV, de massas molares 51.000, 86.000 e 125.000 g mol, foram caracterizados através de medidas de solubilidade, medidas térmicas (TGA, DMA, DSC), espectroscópicas (RMN H, RMN-DEPT C, FT-IR, UV-VIS, Fluorescência) e de cristalinidade através da difratometria de raios-X. Inicialmente, abordou-se os conceitos acerca do mecanismo de injeção e transporte de cargas (éxcitons e pares polarônicos) utilizando os modelos da Teoria Excitônica Molecular e da Teoria de Bandas de Semicondutores. Foram investigados os efeitos da concentração sobre fotoluminescência em dois bons solventes: o clorofórmio e o tolueno. O estudo sistemático abrangeu a fotofísica de cadeias poliméricas isoladas (10 mol L), passando por estados agregados (10, 10, 10) até estado sólido em filmes poliméricos. Verificou-se um "efeito de memória" nos filmes finos feitos a partir de soluções de clorofórmio e tolueno mesmo após toda a sua evaporação. Tanto em soluções concentradas quanto no estado sólido foi evidenciada a agregação intercadeias com a formação do excímero e diminuição do rendimento quântico de fluorescência adicionada ao deslocamento espectral...

Fotofísica de colorantes sobre sólidos particulados: interacciones moleculares y transferencia de energía; Photophysics of dyes on particulate solids: molecular interactions and energy transfer

Rodríguez, Hernán Bernardo
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis; tesis doctoral; info:eu-repo/semantics/publishedVersion Formato: application/pdf
Publicado em //2009 SPA
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27.52919%
La heterogeneidad cumple un rol fundamental en muchos procesos naturales y artificiales inducidos por irradiación ultravioleta y visible. El estudio de la fotofísica y la fotoquímica de colorantes en medios heterogéneos es relevante para la comprensión de los procesos naturales y el desarrollo de nuevos materiales con vastas aplicaciones en el ámbito científico, tecnológico y de la salud. La obtención de materiales fotoactivos capaces de utilizar eficientemente la energía lumínica en una amplia zona del espectro electromagnético requiere el empleo de altas concentraciones de colorante. Ello garantiza la absorción de una fracción importante de la radiación incidente y posibilita el diseño de sistemas antena-receptor para canalizar convenientemente la energía de excitación. En estas condiciones, se verifican fenómenos tales como el acoplamiento excitónico y la transferencia y el atrapamiento de la energía de excitación. La ocurrencia de estos fenómenos, sumados a la dispersión de luz en sistemas opacos constituidos en general por microparticulas o agregados de nanoparticulas, hace que la caracterización fotofísica de dichos materiales requiera contar con herramientas analíticas especiales. En este trabajo se caracterizan los procesos fotofísicos que tienen lugar en sistemas de colorantes distribuidos al azar en sólidos particulados...

Fotofísica de colorantes en medios heterogéneos; Dye photophysics in heterogeneous media

López, Sergio Gabriel
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis; tesis doctoral; info:eu-repo/semantics/publishedVersion Formato: application/pdf
Publicado em //2010 SPA
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27.213042%
Los sistemas compuestos por colorantes en medios restringidos poseen aplicaciones en los ámbitos de la ciencia, la tecnología y la salud. Por otro lado, el estudio de la fotofísica de estos sistemas es relevante para la comprensión de procesos biológicos tales como la fotosíntesis, en los que se requiere un alto grado de ordenamiento por parte de los cromóforos involucrados. Con el fin de incrementar la fracción de luz absorbida por el sistema es necesario utilizar altas concentraciones locales de colorante, lo que puede dar lugar a fenómenos de acoplamiento excitónico y a procesos de transferencia de energía. Por otra parte, la coadsorción de dos o más colorantes que presentan un importante solapamiento espectral puede extender el intervalo de longitudes de onda aprovechables por el sistema, canalizando la energía de excitación hacia un fotosensibilizador de tipo I o de tipo II, que actúe como colorante efector. En este trabajo se estudian sistemas de colorantes adsorbidos sobre celulosa microcristalina o incluidos en zeolitas. Se hace hincapié en el efecto de las interacciones colorante-colorante sobre la distribución espacial de los cromóforos, en la influencia de esta distribución sobre los procesos fotofísicos en los que éstos intervienen y en el efecto del microentorno provisto por el sólido sobre las propiedades fotofísicas de los colorantes. La posible presencia de agregados moleculares...

Fotofísica de colorantes sobre sólidos particulados: interacciones moleculares y transferencia de energía; Photophysics of dyes on particulate solids: molecular interactions and energy transfer

Rodríguez, Hernán Bernardo
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: Tesis Doctoral Formato: text; pdf
Publicado em //2009 ESPAñOL
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27.52919%
La heterogeneidad cumple un rol fundamental en muchos procesos naturales y artificiales inducidos por irradiación ultravioleta y visible. El estudio de la fotofísica y la fotoquímica de colorantes en medios heterogéneos es relevante para la comprensión de los procesos naturales y el desarrollo de nuevos materiales con vastas aplicaciones en el ámbito científico, tecnológico y de la salud. La obtención de materiales fotoactivos capaces de utilizar eficientemente la energía lumínica en una amplia zona del espectro electromagnético requiere el empleo de altas concentraciones de colorante. Ello garantiza la absorción de una fracción importante de la radiación incidente y posibilita el diseño de sistemas antena-receptor para canalizar convenientemente la energía de excitación. En estas condiciones, se verifican fenómenos tales como el acoplamiento excitónico y la transferencia y el atrapamiento de la energía de excitación. La ocurrencia de estos fenómenos, sumados a la dispersión de luz en sistemas opacos constituidos en general por microparticulas o agregados de nanoparticulas, hace que la caracterización fotofísica de dichos materiales requiera contar con herramientas analíticas especiales. En este trabajo se caracterizan los procesos fotofísicos que tienen lugar en sistemas de colorantes distribuidos al azar en sólidos particulados...

Fotosensibilizadores nanoconfinados. Caracterización fotofísica y fisicoquímica; Physicochemical and photophysical properties of nanoencapsulated photosensitizers

Diz, Virginia Emilse
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: Tesis Doctoral Formato: text; pdf
Publicado em //2012 12 19 ESPAñOL
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27.213042%
Sistemas nanoparticulados tales como liposomas, magnetoliposomas, nanopartículas de Au y nanopartículas polímericas magnéticas y no magnéticas presentan potenciales aplicaciones para la administración de moléculas terapéuticas. El objetivo de este proyecto es la síntesis y caracterización fisicoquímica de estos transportadores de drogas, en términos de distribución de tamaño de partícula, morfología, peso molecular del polímero y carga superficial, así como el estudio de las propiedades fotofísicas de los sensibilizadores incorporados. Estas propiedades totalmente dependientes del estado de agregación de los colorantes, son evaluadas con el propósito de aplicar estos sistemas tanto a fines fotobiológicos, como Terapia Fotodinámica del cáncer (TFD) y en aplicaciones en el ecosistema específicamente en este caso, a procesos de descontaminación de metales pesados en efluentes acuíferos.

Fotofísica de colorantes en medios heterogéneos; Dye photophysics in heterogeneous media

López, Sergio Gabriel
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: Tesis Doctoral Formato: text; pdf
Publicado em //2010 ESPAñOL
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Los sistemas compuestos por colorantes en medios restringidos poseen aplicaciones en los ámbitos de la ciencia, la tecnología y la salud. Por otro lado, el estudio de la fotofísica de estos sistemas es relevante para la comprensión de procesos biológicos tales como la fotosíntesis, en los que se requiere un alto grado de ordenamiento por parte de los cromóforos involucrados. Con el fin de incrementar la fracción de luz absorbida por el sistema es necesario utilizar altas concentraciones locales de colorante, lo que puede dar lugar a fenómenos de acoplamiento excitónico y a procesos de transferencia de energía. Por otra parte, la coadsorción de dos o más colorantes que presentan un importante solapamiento espectral puede extender el intervalo de longitudes de onda aprovechables por el sistema, canalizando la energía de excitación hacia un fotosensibilizador de tipo I o de tipo II, que actúe como colorante efector. En este trabajo se estudian sistemas de colorantes adsorbidos sobre celulosa microcristalina o incluidos en zeolitas. Se hace hincapié en el efecto de las interacciones colorante-colorante sobre la distribución espacial de los cromóforos, en la influencia de esta distribución sobre los procesos fotofísicos en los que éstos intervienen y en el efecto del microentorno provisto por el sólido sobre las propiedades fotofísicas de los colorantes. La posible presencia de agregados moleculares...

Unveiling the excited states of Indigo, Maya Blue, Brazil Wood and Dragon's Blood

Rondão, Raquel Juliana Batista Lourenço
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Tese de Doutorado
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O principal objectivo do trabalho constante desta tese foi o de obter uma completa caracterização do estado excitado de alguns dos mais antigos corantes – índigo, sangue de dragão e pau do brasil- utilizados desde tempos imemoriais para dar cor ao mundo. O estudo compreende uma completa caracterização fotofísica e espectral, incluindo, absorção, fluorescência, fosforescência (quando possível) e também absorção tripleto-tripleto juntamente com medidas de rendimentos quânticos (fluorescência, fosforescência, cruzamento intersistemas, conversão interna e formação de oxigénio singuleto) e tempos de vida do(s) estado(s) excitado(s). Para o índigo, e alguns dos seus derivados substituídos, na forma reduzida (leuco) a ocorrência de isomerização foi investigada no primeiro excitado singuleto com um rendimento quântico de reação para este processo de 0.09. Os estados excitados da forma oxidada do indigo, o dehidroindigo (DHI), foram pela primeira vez completamente caraterizados, nestes se incluindo cálculos ab initio. Mostrou-se que esta espécie apresenta rendimentos quânticos de estado tripleto variando entre 70-80% com rendimentos de fluorescência muito baixos; tal verificou-se estar em oposição ao comportamento apresentado pela forma ceto (neutra) do índigo na qual a principal via de desactivação do estado excitado ocorre através do canal de desativação não radiativo de conversão interna S1~~→S0...