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Caracterização espectroscópica da tiossemicarbazona do formilferroceno (TFF) através das técnicas SERS (Surface-Enhanced Raman Scattering) e Raman ressonante; Spectroscopic characterization of formylferrocene thiosemicarbazone (TFF) by SERS (Surface-Enhanced Raman Scattering) and Resonance Raman techniques

Andrade, Gustavo Fernandes Souza
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 03/07/2003 PT
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481.17156%
Nesta dissertação o processo de adsorção da tiossemicarbazona do formilferroceno (TFF) em eletrodos de prata e ouro, em soluções aquosas 0,1 mol.L-1 de KCl e de acetonitrila. 0,1 mol.L-1 de NaClO4, foi caracterizado através da técnica espectroscópica SERS. Verificou-se através das variações espectrais que a adsorção da TFF ocorre através dos átomos N1 do grupo imínico e do S do grupo tiocarbonílico. Os processos faradáicos do TFF foram monitorados pela técnica SERS e de absorção no UV-visível. Os espectros SERS para potencial de -1,4 V (Ag/AgCl) sugerem a formação de um novo composto, produto de redução da TFF, o aminometilferroceno. Através da técnica de absorção no UV-visível verificou-se, neste potencial, o aparecimento no espectro de absorção de uma nova banda em 240 nm, atribuída à formação de tiouréia. A identificação deste dois produtos de redução indica que, para o composto TFF, o mecanismo geral de redução dos derivados de tiossemicarbazonas é obedecido. Nenhuma variação espectral, tanto utilizando a técnica SERS como a absorção no UV-visível, foi detectada durante o processo redox FeII/FeIII (E1/2=0,55 V). Os comportamentos de adsorção e faradáico da tiossemicarbazida (TSC)...

Espectroscopia Raman de altos explosivos; Raman spectroscopy of the high explosives

Souza, Marcelo Abreu de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 27/04/2006 PT
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388.0585%
Alguns altos explosivos foram caracterizados por espectroscopia Raman e no Infravermelho, e o efeito da temperatura sobre os espectros Raman foi medido in-situ. Foram estudados os produtos comerciais TNT, HMX, RDX e PETN, os quais, com exceção do HMX e RDX, pertencem a classes químicas distintas e também foi investigado o TATP sintetizado no laboratório. As amostras foram inicialmente caracterizadas por FT-IR, FT-IR/ATR e espectroscopia Raman com excitação no visível (632,8 nm) e no NIR (1064 nm) visando determinar se a técnica de amostragem exercia algum efeito, especificamente transições de fase e degradação, sobre os espectros. ATR e FT-Raman forneceram os espectros a partir dos quais foi feita a atribuição de bandas, a qual foi suportada por simulações teóricas (DFT, B3PW91). Cada amostra foi aquecida até uma temperatura abaixo do ponto de fusão, na qual o comportamento do espectro com o aquecimento era reversível. No caso do PETN e TNT esse valor foi bem próximo do ponto de fusão e no caso do HMX e RDX, foi substancialmente inferior. As bandas mais afetadas pela temperatura devem ser aquelas envolvidas nas rotas de relaxação de energia em explosivos. Os resultados obtidos sugerem que o PETN sofra decomposição térmica através da ruptura da ligação C-ONO2...

Caracterização de vidros e vitro-cerâmicas com composição 2Na2O1CaO3SiO2; Characterization of glasses and glass-ceramics with composition 2Na2O1CaO3SiO2

Ziemath, Ervino Carlos
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 25/06/1990 PT
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387.0083%
O vidro com composição 2Na2O1CaO3SiO2, sofre nucleação cristalina homogênea em temperaturas entre 450 e 560oC. Os núcleos, essencialmente esféricos, supostamente tem a mesma composição da matriz vítrea. Em amostras amorfas, parcialmente cristalizadas e policristalinas foram feitas medidas de densidade, difratometria de raios-X, analise térmica por calorimetria exploratória de varredura (DSC), medidas ultrasônicas pelo método do pulso-eco, espectroscopias de absorção ótica, infravermelha e Raman. A densidade do vidro é de 2,66 g/cm3 e para amostra policristalina a densidade aumenta para 2,76 g/cm3. O aumento da densidade com o grau de cristalinidade é a causa do aumento das velocidades de propagação de ondas elásticas longitudinal e transversal, e do aumento do numero e da intensidade dos picos nos difratogramas de raios-X. Das medidas de DSC determinamos que a temperatura de transição vítrea ocorre em torno de 40 °C, e calculamos uma entalpia de ativação para a transição vítrea de 78 kcal/mol. Espectros de absorção ótica de amostras com Cr3+ apresentaram o efeito de anti-ressonância Fano, e pequeno deslocamento da banda 4T2 , para energias maiores com o aumento do grau de cristalinidade e em temperaturas baixas (~ 20 K). A partir dos níveis isoenergéticos 2E e 2T1 calculamos o parâmetro de Racah B = 690 cm-1 e a intensidade do campo ligante ? = 10 Dq = 14 840 cm-1. Junto com Cr3+ ocorre o Cr6+ na forma do íon cromato...

A contribuição do mecanismo de transferência de carga para o efeito SERS em interfaces eletroquímicas; The contribution of the charge transfer effect for SERS in electrochemical environments

Corio, Paola
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Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 02/10/1998 PT
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398.89617%
Neste trabalho estudamos o efeito SERS de moléculas adsorvidas em sistemas eletroquímicos em termos da participação do mecanismo de transferência de carga na intensificação total observada. Desenvolvemos um modelo para o mecanismo químico de transferência de carga assitido por fótons, de maneira a explicar a variação do potencial de máxima intensificação SERS (Vmax) com a energia da radiação excitante. O modelo permite também o uso da expressão para o espalhamento Raman no domínio do tempo para o cálculo de perfis de excitação SERS (intensidade SERS versus potencial aplicado) de moléculas adsorvidas em interfaces eletroquímicas. Este método de cálculo dos perfis de excitação SERS foi aplicado para os casos da piridina e do íon complexo [Fe2(CN)104,4'-bpy]6- em eletrodo de prata. Os resultados mostram existir uma boa relação entre os perfis calculados e os obtidos experimentalmente. Como resultado dos cálculos efetuados, o modelo fornece ainda dados sobre o deslocamento das curvas de poço potencial dos estados excitados envolvidos nos processos de transferência de carga assistidos por fótons. Nos capítulos seguintes, estudamos algumas conseqüências deste modelo, e sua aplicação em diferentes sistemas químicos. Um dos sistemas estudados foi o íon complexo [Ru(bpy)2viol]+ adsorvido em eletrodo de prata. Observa-se que a intensidade relativa dos modos vibracionais de cada um dos ligantes varia com o potencial aplicado ao eletrodo. Esses resultados podem ser explicados considerando-se dois processos de transferência de carga superficie → adsorbato assistidos por fótons. O primeiro deles deve-se a uma transição envolvendo estados doadores próximos ao nível de Fermi do metal (EF) e estados receptores (orbitais π*) localizados no violurato. O segundo envolve estados doadores em EF e orbitais π* da bpy. A energia da transição de transferência de carga metal → adsorbato varia com o potencial aplicado. Existe portanto a possibilidade de se alcançar diferentes estados eletrônicos excitados do adsorbato...

Alguns aspectos da espectroscopia raman ressonante; Properties of ressonance Raman spectroscopy

Temperini, Marcia Laudelina Arruda
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 09/08/1977 PT
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500.0264%
No estudo por espectroscopia vibracional, Raman e infravermelho, dos compostos Cu3PS4 e Ag3 PS4 foi observado nos espectros Raman aumento na intensidade relativa de algumas bandas, para certas radiações excitantes, evidenciando a presença de efeito Raman ressonante. Além da discussão sobre a atribuição das frequências vibracionais apresentamos os perfis de excitação para os modos internos do Cu3PS4 e Ag3 PS4. Para o íon MoS42- apresentamos os perfis para o modo de estiramento simetrico e sua primeira harmônica, tanto do lado Stokes como do lado anti-Stokes. No estudo dos compostos no estado sólido introduzimos um método de correção para intensidade através dos espectros Raman. Introduzimos, também, uma maneira diferente de representar o perfil de excitação, onde se evidencia melhor o efeito ressonante. Os perfis mostram para O Cu3PS4 efeito Raman ressonante rigoroso, enquanto que o Ag3 PS4 apresenta somente efeito Raman pré-ressonante, na região observada. Observamos um deslocamento sistemático do perfil de excitação para frequências mais altas com o aumento da frequência vibracional. Interpretamos esse deslocamento como resultante da influência da frequência espalhada na intensidade das bandas Raman. Os perfis de excitação obtidos são discutidos em termos da teoria de Peticolas e col. para o efeito Raman ressonante. Com base nesta teoria apresentamos um método de obter a frequência de absorção efetiva através da relação de intensidades anti-Stokes/Stokes...

Laser self-Raman dobrado intracavidade de alta potência CW operante na região amarela do espectro eletromagnético de aplicações oftalmológicas; High power intracavity doubled CW self-Raman laser operating in the yellow range of electromagnetic spectra of ophthalmological applications

Ortega, Tiago Almeida
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 18/08/2011 PT
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480.85625%
Este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento e otimização de uma cavidade laser self-Raman de aplicações oftalmológicas. A cavidade laser é do tipo estado sólido bombeada longitudinalmente por um diodo laser infravermelho. A cavidade é dita self-Raman pois um cristal Raman intracavidade faz o papel de meio ativo e deslocador Raman. Esse tipo de configuração é extremamente vantajoso uma vez que promove uma redução dimensional, de custos e de perdas intracavidade. Outro elemento não linear intracavidade é responsável pela geração do segundo harmônico da primeira linha Stokes gerada pelo cristal Raman. Dessa maneira obtém-se radiação em 586.5 nm da cavidade laser, o que corresponde a porção amarela do espectro eletromagnético. Essa região amarelo-alaranjada do espectro é de muita importância e aplicabilidade na indústria, ciências e na medicina. Na oftalmologia, em particular, é de enorme interesse que se construa um laser amarelo para fotocoagulação da retina uma vez que há muito tempo sabe-se que essa porção do espectro possui uma absorção desprezível pela Xantofila, cromóforo abundantemente presente na mácula. A mácula é a porção da retina responsável pela visão central e não deve absorver radiação laser pois isso seria desastroso para o paciente.; The objective of this work is the development and optimization of a self-Raman laser cavity with ophthalmological applications. The laser cavity is a longitudinally diode pumped solid state laser. The laser cavity is so-called self-Raman because an intracavity Raman crystal plays a role as an active media and Raman shifter. This type of configuration is extremely advantageous because it promotes a reduction in costs...

Degradação de corantes e aglutinantes: efeito da composição do microambiente; Degradation dye and binders: effect of micro-environment composition

Bernardino, Nathalia D'Elboux
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 24/02/2012 PT
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386.1554%
Neste trabalho foi estudado o efeito sinérgico do microambiente e de óxidos na degradação de corantes e aglutinantes. Para avaliar o efeito de MnO2 e α- Fe2O3 na degradação de aglutinantes em câmaras climáticas à temperatura de 35°C e UR de 50% foi utilizado linoleato de metila como molécula modelo e observou-se que MnO2 atua catalisando reações de auto-oxidação, que ocorrem preferencialmente na degradação desses aglutinantes. Já α- Fe2O3 apresentou comportamento ambíguo, sugerindo mecanismo de ação mais complexo desse óxido. Experimentos para verificar o efeito de luz UV foram conduzidos e reafirmaram os resultados sobre falta de reprodutibilidade dos resultados na presença de α- Fe2O3 e sobre o efeito da presença de MnO2 ser mais significativa para a degradação de linoleato de metila do que a luz. Para gordura vegetal e animal foram conduzidos experimentos com maior tempo de exposição (22 dias), uma vez que não foram observadas mudanças espectrais significativas com 8 dias de exposição. No caso das gorduras animal e vegetal a presença de óxidos de Mn e Fe teve um efeito menos expressivo, mas mesmo assim foi possível observar que o comportamento foi o mesmo do linoleato de metila. No caso dos corantes foi feita uma caracterização espectroscópica de 6 corantes sintéticos semelhantes aos encontrados em têxteis pré-colombianos e avaliou-se a interação de índigo carmim com metais visando mimetizar o comportamento de mordentes proveniente de sais usados como mordentes. Para os corantes índigo carmim...

O efeito raman ressonante e sua relação com transições eletrônicas em alguns complexos de metais de transição; The Raman resonance effect and its relation to electronic transitions in some complexes of transition metals

Santos, Paulo Sergio
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 30/06/1978 PT
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699.1748%
O efeito Raman ressonante do complexo (NH4)4Mo2Cl8.NH4Cl.H2O, contendo o íon Mo2Cl84-, foi estudado tanto na temperatura ambiente como na de nitrogênio líquido. Com base nos resultados obtidos mostra-se que a explicação previamente oferecida por outros autores para o aparecimento de ressonância com excitação em 568,2 nm não é correta. É sugerida uma explicação diferente para este comportamento baseada nos espectros Raman e de absorção. A transferência de elétron fotoestimulada no íon complexo (NH3)5RuII-pz-CuII foi comprovada através do estudo do efeito Raman ressonante. Com base nos espectros Raman obtidos em condições de ressonância e também nas medidas de polarização, o estado eletrônico excitado envolvido foi caraterizado. Os perfis de excitação para v1 e 2vl do íon RuO42- em solução aquosa foram obtidos usando diversas radiações excitantes. Os perfis mostraram uma desintensificação das intensidades Raman pré-ressonantes na região da transição interna do íon. O efeito foi interpretado usando o tratamento proposto por Stein e col. para o efeito Raman anti-ressonante.; The Raman resonance effect of the complex (NH4)4Mo2Cl8.NH4Cl.H2O, containing the Mo2Cl84- ion, was investigated at both room and liquid nitrogen temperatures. On basis of the obtained results it is shown that the previous explanation given by others authors for the resonance observed with 568.2 nm excitation is not a correct one. A different explanation for this behaviour is suggested...

Estudo espectroscópico e eletroquímico da redução de íons perclorato sobre superfícies eletromodificadas de estanho; Study of spectroscopic and electrochemical reduction perchlorate ions on tin surfaces electromodified

Sousa, Edson Barbosa de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 23/11/2005 PT
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383.15742%
Medidas eletroquímicas, incluindo cronoamperometria, voltametria cíclica, procedimentos eletroquímicos de envelhecimento de filmes superficiais, espectroscopia de absorção no infravermelho, espectroscopia Raman in situ e ex situ, incluindo o efeito SERS, foram empregados no estudo da redução eletroquímica de íons perclorato a cloreto sobre eletrodo de estanho. Solução de perclorato de sódio 0,5 mol L-1 foi utilizada como eletrólito. Observou-se que a concentração máxima de cloreto produzida em decorrência da redução de íons perclorato (5,0 x 10-5 mol L-1) ocorre na região de potenciais localizada no final da contribuição de corrente da dupla camada elétrica e início da região de desprendimento de hidrogênio. A concentração limite de cloreto é decorrente do estabelecimento de um equilíbrio entre os íons cloreto na solução e cloreto adsorvido que inativa os sítios na superfície, impedindo a continuidade do processo. Programas de perturbação de potencial visando a eletromodificação da superfície do estanho foram aplicados, com o objetivo de verificar a ocorrência de mudanças das propriedades eletrocatalíticas dessas superfícies. A influência das variáveis, velocidade da perturbação, tempo de duração e limites de potencial na cinética de redução de perclorato e na concentração máxima de cloreto foi estudada. Em todos os casos a concentração máxima de cloreto detectada na solução foi de 2...

Efeito protetivo produzido pela aplicação de um filme de carbono amorfo na superfície de um ferramental para conformação

Martinatti, José Fernando
Fonte: Universidade Estadual Paulista (UNESP) Publicador: Universidade Estadual Paulista (UNESP)
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: 140 f. : il.
POR
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382.20477%
Pós-graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais - FC; Neste trabalho foi investigado o efeito protetivo produzido pela deposição de um filme de Carbono Amorfo Hidrogenado (a-C;H) sobre a a superfície de uma ferramenta de conformação coberta com Nitreto de Titânio (TiN). A força necessária para conformar o material é relativamente alta, em torno de algumas toneladas. Os Filme de a-C;H foram aplicados com o objetivo de reduzir o atrito entre as superfícies da ferramentas de conformação e do material a ser conformado, podendo também gerar um ganho pela redução ou eliminação da lubrificação aplicada na fita na forma de fosfato de zinco ou de óleo de repuxo. As amostras foram construídas a partir do aço Ferramenta AISI M2, através dos processos de usinagem mole, tratamento térmico, retifica a lapidação com subseqûente aplicação da camada de TiN através do processo PVD (Physical Vapor Deposition). Também foi utilizado como subtrato discos de aço AISI M2 sem a camada TiN. As amostras foram inicialmente limpas em um processo de lavagem po ultra-som e subseqüentemente por uma procedimento a plasma. Os filmes foram depositados utilizando-se plasmas de baixas temperaturas de misturas de hidrocarbonetos e gases nobres. Foi utilizada a técnica híbrida de implantação iônica e deposição por imersão em plasmas (IIDIP)...

Contribuição do efeito Jahn-Teller no espectro Raman eletrônico do cobalto no óxido de magnésio

Luciano Terra Peixoto
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 24/07/1983 PT
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381.41836%
Desenvolvemos um estudo da contribuição do efeito JT no espectro Raman eletrônico do sistema Co++:MgO. Na interação elétron-fónon consideramos apenas os deslocamentos dos vizinhos mais próximos e supomos estados vibracionais com no máximo um fónon satisfazendo, de maneira aproximada, a densidade de estados calculada por Peckhan. A intensidade Raman é obtida em termos de funções Green dependentes da temperatura cujas transformadas de Fourier são calculadas por resolução aproximada da equação de movimento. Mostramos que as transições Raman, devido ao acoplamento JT, ocorrem entre estados vibroeletrônicos do sistema e que por isso cada uma delas apresenta uma forma de linha Lorentziana deformada. Os resultados, ainda mais quando acrescidos de informações que levamos com a diagonalização direta da matriz para o operador Hamiltoniano do sistema, se revelam capazes de descrever com boa aproximação os espectros experimentais; Not informed

Espalhamento Raman eletrônico do Sm2+ em CaF2

Rosa Maria de Oliveira Couto
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 23/07/1981 PT
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391.75438%
Foi realizado um estudo através de Espalhamento Raman Eletrônico dos níveis eletrônicos da configuração fundamental do Sm2+ ( 7FJ J = 0,1,....6 ) desdobrados pelo campo cristalino do fluoreto de cálcio. Foi feita uma análise do tensor "espalhamento Ramn Eletrônico" determinando-se a forma e simetria dos tensores irredutíveis para o espalhamento Raman Eletrônico relevantes para o nosso caso, assim como as regras de seleção. Foi feit uma série de medidas do espectro RE e da banda fluorescente do Sm2+ : CaF2, usando-se como excitação as linhas 5145 Å, 4965 Å, 4880 Å, 4765 Å e UV ( 3638 Å ) de um laser de argônio, entre a temperatura de 5 K a 300 K. Foram observadas seis transições RE, que com auxilio da análise da estrutura da banda fluorescente, foram identificados como sendo transições entre os estados: 7F0 ( A1g ) ® 7F1 ( T1g ) ; 7F1 ( T1g ) ® 7F2 ( Eg ), 7F2 ( T2g ) ; 7F2 ( Eg ) ® 7F3 ( T2g ), 7F3 ( T1g ) e 7F2 ( T2g ) ® 7F3 ( T1g ) ficando ao mesmo tempo determinada as energias do níveis 7F1 ; 7F2 e 7F3 em relação ao estado fundamental 7F0. Foram feitas mediads com análise de polarização destas transições RE, sendo determinada a simetria dos picos RE como T1g...

Influência de um meio tipo Kerr na dinâmica de um átomo Raman acoplado a dois modos do campo de radiação

Paulo Silva Melo
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 20/02/2003 PT
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383.15742%
No presente trabalho estudamos, como uma extensão de um sistema de poucos níveis, um sistema que consiste de um átomo de três níveis na configuração D interagindo com dois modos do campo de radiação. Supomos que o nível 2 esteja bem fora da ressonância e que será eliminado adiabaticamente, de modo que ele possa agir apenas como um estado virtual nas transições entre os níveis 1 e 3. Este é conhecido como modelo Raman acoplado. Derivamos o Hamiltoniano do sistema Raman acoplado através de uma transformação unitária. Investigamos a influência dos "Stark-shifts" e de um meio tipo Kerr na evolução dos subsistemas por meio da inversão atômica, do parâmetro Q de Mandel e da pureza dos subsistemas. Em particular investigamos a competição entre os efeitos dos "Stark-shifts" e do meio Kerr, buscando sob quais condições o átomo apresentaria evolução periódica, o que implica no desemaranhamento entre os estados atômico e dos campos; In the present work we study, as an extension of few-level systems, a system which consists of a three-level atom in the D configuration interacting with two modes of the radiation field. The level 2 is assumed to be far off resonance and will be adiabatically removed so that it participates as a virtual state in the transitions between levels 1 and 3. This is the Raman-coupled model. We derive a Raman coupled Hamiltonian by a unitary transformation. We investigate the in uences of the "Stark-shifts" and the Kerr-like medium in the sub-systems by means of the atomic inversion...

O uso do efeito Raman ressonante na elucidação estrutural dos complexos naftaleno-anidridos tetrahalofaticos

Carlos Alberto Caetano
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1981 PT
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591.1862%
Neste trabalho de tesa, são estudados os cristais dos complexos formados entre o naftaleno e os anidridos tetrahaloftálicos, dos quais foi conseguida a síntese do naftaleno-anidrido tetracloroftálico (N: ATCF), e naftaleno-anidrido tetrabromoftálico (N: ATBF). A estequiometria dos complexos foi verificada por meio de estudos de refractometria e mostrou ser de 1:1 nos dois sistemas. A evidência de formação dos complexos é fornecida por meio dos espectros visíveis, onde se veem as bandas correspondentes à transição eletrônica de transferência de carga intermolecular; de espectros no infravermelho pelo estudo das mudanças da intensidade nas bandas de vibração dos complexos; e de espectros Raman convencionais que apresentam também diferenças nas intensidades de bandas do complexo com relação aos componentes puros. O efeito Raman Ressonante é obtido dos estados triplete de transferêncie da carga nos dois complexos, e evidencia estruturas diferentes para os dois sistemas. Usando-se os dados obtidos de Raman. Raman ressonante e de infravermelho, conclui-se prováveis estruturas para ambos os complexos. O N: ATCF seria composto de uma molécula do anidrido tetracloroftálico unida em toda a sua estensão com o naftaleno coplanarmente e o N: ATBF constituir-se-ia numa união preferencialmente pela região das carbonilas. Os dados obtidos evidenciam também que a formação do estado triplete de transferência de carga é ocasionada por meio de um processo de cruzamento intersistema.; In this thesis we have studied the crystals of the complexes formed between the naphtalene and the tetrahalophthalic anhydrides...

Síntese e caracterização de ferritas do tipo MFe2O4 (M = Fe e Co) modificadas pela adsorção de ácidos graxos derivados de óleos vegetais

Jacintho, Guilherme Vianna de Melo
Fonte: Universidade de Brasília Publicador: Universidade de Brasília
Tipo: Dissertação
POR
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393.3256%
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007.; Neste trabalho são apresentados três estudos distintos envolvendo nanopartículas de óxido de ferro, de diâmetro de 10-15 nm (determinado por MET), componentes de fluidos magnéticos (FM). Em uma das investigações foram utilizados o efeito SERS (surface-enhanced Raman scattering), a voltametria cíclica (VC), e as espectrosocopias Raman, FTIR e FTNIR no estudo da composição química de nanopartículas de maguemita (У-Fe2O3) componentes de FM aquoso. Os resultados mostram que a maguemita é composta por um núcleo central de У-Fe2O3, contendo em sua superfície um óxido-hidróxido não estequiométrico, δ-FeOOH e, provavelmente, Fe(OH)3. nenhuma evidência foi encontrada para a presença de magnetita na maguemita usada. Foi realizado também um estudo espectroscópico (FTIR, Raman, UV-vis, FTNIR) de nanopartículas de Fe3O4 e de CoFe2O4 ineditamente funcionalizadas por mistura de ácidos graxos obtidos de óleos vegetais. Neste estudo foram observadas evidências de efeitos quânticos de tamanho para a magnetita como deslocamentos na posição do número de onda das bandas nos espectros Raman e FTIR e a observação de fônons IVativos T1u nos espectros Raman. Foi observado também um efeito Raman Ressonante para CoFe2O4 quando excitado em 514...

Sistemas de transmissão ópticos com amplificação de Raman

Fugihara, Meire C.
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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394.07434%
O presente trabalho tem como objectivo analisar a amplificação de Raman no contexto dos sistemas de comunicação ópticos. Para tal, inicialmente é feita uma análise das diferentes formas do espalhamento da luz em fibras ópticas, nomeadamente espalhamento de Rayleigh, espalhamento de Brillouin e espalhamento de Raman. No âmbito deste trabalho são feitas medições destes três tipos de espalhamento. A modelação do coeficiente de atenuação para diferentes fibras ópticas é realizada. O espalhamento de Brillouin e o espalhamento de Raman são observados em fibras ópticas. Posteriormente é apresentado um modelo para o amplificador de Raman a funcionar no modo estacionário. Este modelo é descrito através de um sistema de equações diferenciais acopladas cuja resolução numérica é efectuada pelo método da análise em potências médias. Os valores para o coeficiente do ganho de Raman são obtidos experimentalmente e é encontrada uma função analítica para os descrever. Este modelo é validado experimentalmente para três configurações do amplificador de Raman: co - propagante, contra - propagante e bidireccional, e para sistemas com um ou múltiplos lasers de bombeamento. Um modelo para descrever o ruído gerado pela emissão espontânea amplificada é apresentado. Este modelo descreve o ruído não-branco. O dimensionamento de um amplificador de Raman para sistemas CWDM para três canais é efectuado usando o modelo previamente desenvolvido. No desenvolvimento deste protótipo as potências e os comprimentos de onda dos lasers de bombeamento foram optimizados para a obtenção da curva do ganho necessária para o sistema proposto. O ganho obtido apresenta uma diferença máxima igual a 1 dB relativamente ao valor especificado para a janela espectral utilizada (60 nm). Experiências foram realizadas para validar o protótipo desenvolvido. O efeito transitório no amplificador de Raman é observado devido à adição e remoção de canais no sistema de transmissão. Um modelo para representar o comportamento do efeito transitório...

Estudo do efeito transiente em amplificadores de Raman

Ferreira, João Carlos de Melo
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
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396.07727%
Este trabalho teve como objectivo estudar o efeito transiente em amplificadores de fibra óptica baseados no efeito de Raman. Foi implementado um simulador baseado nas equações de propagação para o regime dinâmico nos amplificadores de Raman. Simulador esse que foi validado experimentalmente para um esquema de bombeamento contrapropagante, obtendo-se uma boa concordância entre os resultados simulados e os experimentais. Foram efectuados diversos estudos com o objectivo de perceber quais os parâmetros do amplificador com mais impacto na intensidade e dinâmica do efeito transiente. Com base nesses estudos uma nova configuração para um amplificador de Raman foi obtida e uma solução para controlar/mitigar o efeito transiente foi proposta. ABSTRACT: The scope of this work was the study of transient effect in optical amplifiers based on the Raman effect. A simulator was implemented based on the time dynamic propagation equations for the Raman amplifier. Based on this simulator, the transient effect for a counter-pumped Raman amplifier was studied and experimentally tested, obtaining a good agreement between the two approaches. Several studies were made with the purpose of identifying the parameters with high impact on the intensity and dynamics of the transient effect. From that study a new configuration for a Raman amplifier was obtained and a technique capable of mitigating the transient effect in the surviving channels was proposed.; Mestrado em Engenharia Física

Otimização de amplificadores híbridos RAMAN+EDFA utilizando reciclagem de bombeamento

Martini, Márcia da Mota Jardim
Fonte: Curitiba Publicador: Curitiba
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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In this work different configurations of hybrid amplifiers are studied, made by a Raman amplifier followed by an EDFA. Such amplifiers can be used to increase the transmission capacity in WDM based optical communication systems. The performance of different hybrid EDFA+Raman amplifiers is obtained using commercial software. Their performance is analyzed in terms of the global gain, ripple and noise figure. The design and development of new configurations of fiber amplifiers, such as Raman and erbium-doped fiber amplifiers operating in a combined system that allows recycling pump power, contributes to minimize the energy consumption of the entire transmission system. Raman amplifiers can be used along with the EDFA high output power capacity to add spectral shaping flexibility for broadband applications. This work applies a new technique to optimize Raman+EDFA hybrid amplifiers for WDM applications. It uses an analytical approximated model to determine the spectral shaping of the Raman gain stage avoiding the time-consuming process of spectral profile optimization. The optimization has been carried out on a hybrid Raman+EDFA amplifier configuration, using dispersion compensating fiber with multiple pump lasers in the Raman amplification stage. The optimization has focused on the global gain and its ripple factor for the hybrid amplifier. Results demonstrated that the Raman+EDFA hybrid amplifier under recycling residual Raman pump...

Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo; Development of methodologies for the study of normal and resonance Raman effect using Ab initio time-dependent models

Luciano Nassif Vidal
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 29/09/2009 PT
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O presente trabalho aborda o desenvolvimento de metodologias para o cálculo das intensidades absolutas do espalhamento Raman vibracional produzido por moléculas em fase gasosa. Com o objetivo de reduzir a demanda por recursos computacionais nestes cálculos, foram desenvolvidas duas novas famílias de funções de base compactas pela aplicação do método de polarização elétrica de Sadlej às bases para uso com potenciais efetivos de caroço SBKJC e de Stuttgart-Colônia. Utilizando estas novas funções de base, as intensidades Raman podem ser obtidas com a mesma qualidade das bases Sadlej-pVTZ, que são referência no cálculo destas propriedades, porém com um custo computacional sensivelmente menor. Além disso, como estes pseudopotenciais foram modelados para descrever os efeitos relativísticos sobre os elétrons internos, as polarizabilidades e intensidades Raman obtidas no nível Hartree-Fock com estas novas bases concordam, dentro de um erro médio de 6%, com seus respectivos valores relativísticos Dirac-Hartree-Fock/Sadlei-pVTZ com hamiltoniano de Dirac-Coulomb. Também foi desenvolvida uma metodologia para o estudo das intensidades das transições Raman fundamentais, de combinação e sobretom, que inclui as correções para a anarmonicidade cúbica do potencial...

Estudo do efeito Raman pre-ressonante em derivados dinitroanilinicos

Marcos Antonio Torres Cezario
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1987 PT
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Estudamos o Efeito Raman Pré-Ressonante para os seguintes derivados dinitroanilínicos: 3,5 dinitro N,N dipropilsulfanilamida e a,a,a, -trifluoro- 2,6 dnitro N,N dipropil p-toluidina. Obtivemos os espectros Raman fora da ressonância e na região de pré-ressonância,para amostras sólidas e em solução, e também os espectros infravermelho e eletrônico destas substâncias. As atribuições tentativas de alguns modos vibracionais e das transições eletrônicas observadas, foram feitas através de comparações com moléculas semelhantes. O espectro Raman Pré-Ressonante possibilitou a conrlrmação da participação do grupo nitro no cromóforo destas moléculas, de acordo com as variações de intensidade da banda correspondente ao modo vibracional,com grande contribuição do estiramento simétrico NO2. Os resutados que mostram a dependência da intensidade Raman, com a freqüência de excitaçã(perfil de excitação), foram discutidos através da comparação com os perfis calculados de acordo com as teorias de AIbrecht, Lippincott e Shorygin.; The Pre-Resonance Raman Efect was studied for the following dinitroanilinic derivates: 3,5 dinitro N ,N dipropylsulfanilamide and a,a,a -trifuoro -2,6 dinitro N,N dipropyl p-toluidine. The off-Resonance and Pre-Resonance Raman spectra were recorded in solids and solutions samples...