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Construção e caracterização eletroquímica de eletrodos baseados em grafeno; Construction and electrochemical characterization of grapheme-based electrodes

Carvalho, Lucas Lodovico de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 06/08/2014 PT
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27.460889%
A demanda crescente por meios de armazenar eficientemente energia elétrica tem incentivado a busca de materiais que melhorem o desempenho específico de dispositivos armazenadores de carga elétrica. Dentre os materiais a base de carbono, destaca-se o grafeno e seus derivados como tendo grande potencial para aumentar o desempenho de tais. Nesse trabalho, estudam-se duas abordagens para a imobilização de grafeno sobre condutores metálicos e o efeito que essas tem na eletroquímica dos sistemas. De maneira geral, evitou-se a utilização de polímeros como aglutinantes na construção de eletrodos, visto que esses podem interferir negativamente na eletroquímica do sistema (além de não serem condutores elétricos, não têm nenhum benefício em relação a aumento de capacitância do eletrodo). As metodologias estudadas podem ser separadas em duas categorias, sendo essas a de eletrodos obtidos por deposição eletroforética de derivados de grafeno e imobilização de grafeno sobre condutores metálicos pelo uso de camadas orgânicas, que servem de ponto de ancoragem para os derivados de grafeno. Os eletrodos foram então caracterizados eletroquimicamente, visando principalmente seu uso em capacitores eletroquímicos. Dentre as técnicas utilizadas para tal...

Estudo da reação de arilação de Heck de enecarbamatos, enamidas e enoleteres endociclicos utilizando sais de diazonio

Daniela da Cunha Souza Patto
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/2003 PT
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A arilação de Heck de enecarbamatos, enamidas e enoléteres com sais de diazônio foi investigada de forma sistemática objetivando futuras aplicações sintéticas. A aplicação de sais de diazônio nesta reação oferece diversas vantagens sobre a Heck tradicional, tais como condições suaves de reação e livres de fosfinas, além do curto tempo de reação. Nosso interesse nesta reação deriva da importância biológica e farmacológica das diversas classes de heterocíclos e alcalóides de potencial aplicação terapêutica. Submetemos enecarbamatos de 5 membros a reação de Heck com diferentes sais de diazônio, contendo grupos doadores de elétrons, grupos retiradores de elétrons (R=OMe, H, Cl, F, NO2, CO2Me), ou mesmo sem substituintes. Com R=OMe o rendimento da reação foi de 86% com R=H o rendimento foi de 80%, porém grupos retiradores de elétrons causam decréscimo acentuado no rendimento da reação, de 80 para até 8 %. Nas arilações de enamidas e os enoléteres endocíclicos observamos a mesma tendência reacional. Os rendimentos da reação das enamidas se mantiveram entre 75 e 90% para R=OMe, H ou mesmo Cl, porém caíram para 40% quando R=F. Novamente, não observamos reação com sais de diazonio contendo R=NO2 e CO2Me. Enoléteres endocíclicos reagiram bem com sais de diazônio contendo grupos doadores de elétrons (95-98% para R=OMe e H)...

Utilização de enecarbamatos endociclicos na sintese de azanucleosideos; Use of endocyclic enecarbamates in the synthesis of azanucleosides

Edson Roberto Costenaro
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 07/10/2005 PT
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27.153276%
Nos últimos anos existe um grande interesse na obtenção de nucleosídeos e derivados estruturalmente relacionados em virtude do amplo espectro de atividades biológicas apresentadas por essa classe de compostos. Diversos tipos de análogos apresentando as mais diversas alterações estruturais têm sido relatados, entre os quais os azanucleosídeos, onde o átomo de oxigênio da porção glicosídica é substituído por um átomo de nitrogênio. Na primeira parte deste trabalho vários enecarbamatos endocíclicos quirais de cinco membros, enantiomericamente puros (CG-quiral), foram obtidos em uma seqüência de sete etapas a partir do ácido L-glutâmico e utilizados na síntese de azanucleosídeos. Na segunda parte deste trabalho utilizou-se a adição eletrofílica de brometo de fenilselenenila à enecarbamatos endocíclicos como etapa chave na obtenção de uma série de N-azanucleosídeos inéditos (estruturalmente relacionados às drogas atualmente utilizadas no coquetel anti-HIV). Na última parte deste trabalho, durante um estudo que avaliou os fatores que determinam a diastereosseletividade facial na arilação de Heck de enecarbamatos endocíclicos com sais de diazônio, foi desenvolvida a síntese total e estereosseletiva do C-azanucleosídeo de Schramm (uma pirrolidina sintética com potente atividade tripanocida). Este estudo ilustra a versatilidade de enecarbamatos endocíclicos como intermediários sintéticos na construção de moléculas mais complexas; There was a great interest in the preparation of nucleosides and derivatives in the last years due to the large spectrum of biological activities of these substances. Several analoges with structural modifications have been reported in the literature...

Estudo da reação de Heck de anidridos maleicos com sais de arenodiazônio e suas aplicações sintéticas; Study of the Heck reaction of maleic anhydrides with arenediazonium salts and their synthetic applications

Karen Fabiane Canto Miranda
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 20/08/2010 PT
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17.650188%
O primeiro capítulo deste trabalho concentra-se no estudo metodológico da reação de Heck com anidrido maleico empregando diversos sais de arenodiazônio. A reação foi investigada em diversas condições e, num primeiro momento, foi possível, utilizando acetato de paládio como catalisador, preparar uma série de anidridos maleicos mono e diarilados através da reação com sais de diazônio contendo grupos doadores de elétrons. Também investigou-se a reação empregando sais de diazônio contendo grupos retiradores de elétrons, entretanto, com o sistema catalítico utilizado inicialmente, não foi possível obter os correspondentes anidridos maleicos substituídos. A utilização do catalisador POPd solucionou o problema do emprego de sais de diazônio contendo grupos retiradores de elétrons. Desse modo foi possível preparar uma série de anidridos maleicos mono e diarilados, com diferentes demandas eletrônicas e padrões de substituição, em rendimentos satisfatórios. Além disso, foi possível preparar também anidridos maleicos dissubstituídos simétricos e não simétricos. Vários dos anidridos maleicos preparados apresentaram fluorescência. O segundo capítulo mostra a aplicabilidade da metodologia desenvolvida. É apresentada a síntese do alcalóide de origem marinha Policitrina A através de uma rota sintética curta...

Arilações de Heck com sais de diazônio : estudos metodológicos e aplicações nas sínteses de ligantes quirais, produtos naturais e análogos; Heck arylations with diazonium salts : methodology and applications in the synthesis of chiral ligands, natural products and analogues

Angelica Venturini Moro
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 16/04/2010 PT
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37.871035%
O presente trabalho foi centrado na arilação de Heck de diferentes olefinas com sais de diazônio e a aplicação dos produtos arilados na síntese de ligantes quirais, produtos naturais e análogos. Nos estudos envolvendo arilação de Heck de estirenos com sais de diazônio foi desenvolvida uma metodologia eficiente, curta, régio- e estereosseletiva para a síntese do resveratrol, do DMU-212 e de análogos. Na reação de Heck de ésteres alílicos com sais de diazônio uma alta quimio-, regio- e estereosseletividade foi obtida. Os ésteres alílicos arilados foram sintetizados em altos rendimentos e com retenção do tradicional grupo de saída. Também foi possível a arilação de ésteres alílicos cíclicos, que foram utilizados na síntese total de kavalactonas naturais. A síntese total da (-)-isoaltolactona foi realizada com sucesso em 12 etapas com 13 % de rendimento global. A etapa-chave envolveu uma reação de Heck altamente estereosseletiva entre o sal de fenildiazônio e diidrofurano quiral. O grupo fenila introduzido diastereosseletivamente teve papel crucial no direcionamento dos demais centros estereogênicos da molécula. Nos estudos visando a síntese da aza-altolactona, dificuldades inesperadas foram encontrados em algumas etapas...

What about the toxines analysis? new strategies for sensing applications using the chemistry of diazonium group

Gonzalez-Costas, Javier M.; Bento, M. Fátima; Geraldo, M. Dulce; Gonzalez-Romero, Elisa
Fonte: Universidade do Minho Publicador: Universidade do Minho
Tipo: Conferência ou Objeto de Conferência
Publicado em //2013 ENG
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27.153276%
Objectives: Typically, the Mouse BioAssay (MBA) is a method widely used in many laboratories for analysis of marine biotoxins together with chromatographic (UPLC-MS) one [1]. The MBA will be banned from December 2014 by the amending Regulation (EC) Nº 2074/2005 of 10th January 2011. Based on this regulation, new alternative methods are required for fast detection of biotoxins in aquatic environment and in shellfish samples. The aim of this research work is to design and to characterize an electrochemical (bio)sensor for rapid and sensitive detection of biotoxins.; Financial support from CRUP (E-136/12)-MICINN- International Projects - Mobility (PRI-AIBPT-2011-1096) and MEC (CTQ2011-28157)

Interactions of p-Nitrobenzene Diazonium Fluoroborate and Analogs with the Active Sites of Acetylcholine-Receptor and -Esterase*

Mautner, Henry G.; Bartels, Eva
Fonte: PubMed Publicador: PubMed
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em /09/1970 EN
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27.460889%
p-Nitrobenzene diazonium fluoroborate (NDF) is a potent inhibitor of the carbamylcholine-induced depolarization of the electroplax and of acetylcholinesterase. It probably forms covalent bonds with the acetylcholine-receptor and -esterase at the active site of the proteins. Its inhibitory strength is at least the same as that of trimethylammonium diazonium fluoroborate (TDF). The p-acetoxy analog, with its weaker electron-withdrawing group, is about ten times weaker as an inhibitor than the trimethylammonium or p-nitro analogs, both of which have strong electron-withdrawing groups. After treatment of the electroplax preparation with dithiothreitol, NDF remains an irreversible receptor-inhibitor, while TDF becomes a potent reversible receptor-activator. TDF is self-inhibitory: applied before reduction, it no longer depolarizes.

Modification of Silk Fibroin Using Diazonium Coupling Chemistry and the Effects on hMSC Proliferation and Differentiation

Murphy, Amanda R.; John, Peter St.; Kaplan, David L.
Fonte: PubMed Publicador: PubMed
Tipo: Artigo de Revista Científica
EN
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27.153276%
A simple chemical modification method using diazonium coupling chemistry was developed to tailor the structure and hydrophilicity of silk fibroin protein. The extent of modification using several aniline derivatives was characterized using UV/vis and 1H NMR spectroscopy, and the resulting protein structure was analyzed with ATR-FTIR spectroscopy. Introduction of hydrophobic functional groups facilitated rapid conversion of the protein from a random coil to a β-sheet structure, while addition of hydrophilic groups inhibited this process. hMSCs were grown on these modified silks to assess the biocompatibility of these materials. The hydrophilicity of the silk derivatives was found to affect the growth rate and morphology, but hMSCs were able to attach, proliferate and differentiate into an osteogenic lineage on all of the silk derivatives.

Formylbenzene diazonium hexafluorophosphate reagent for tyrosine-selective modification of proteins and the introduction of a bioorthogonal aldehyde

Gavrilyuk, Julia; Ban, Hitoshi; Nagano, Masanobu; Hakamata, Wataru; Barbas, Carlos F.
Fonte: PubMed Publicador: PubMed
Tipo: Artigo de Revista Científica
EN
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27.460889%
4-Formylbenzene diazonium hexafluorophosphate (FBDP) is a novel bench-stable crystalline diazonium salt that reacts selectively with tyrosine to install a bioorthogonal aldehyde functionality. Model studies with N-acyl-tyrosine methylamide allowed us to identify conditions optimal for tyrosine ligation reactions with small peptides and proteins. FBDP-based conjugation was used for the facile introduction of small molecule tags, poly(ethylene) glycol chains (PEGylation), and functional small molecules onto model proteins and to label the surface of living cells.

Immobilised Histidine Tagged β2-Adrenoceptor Oriented by a Diazonium Salt Reaction and Its Application in Exploring Drug-Protein Interaction Using Ephedrine and Pseudoephedrine as Probes

Li, Qian; Bian, Liujiao; Zhao, Xinfeng; Gao, Xiaokang; Zheng, Jianbin; Li, Zijian; Zhang, Youyi; Jiang, Ru; Zheng, Xiaohui
Fonte: Public Library of Science Publicador: Public Library of Science
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 18/04/2014 EN
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27.153276%
A new oriented method using a diazonium salt reaction was developed for linking β2-adrenoceptor (β2-AR) on the surface of macroporous silica gel. Stationary phase containing the immobilised receptor was used to investigate the interaction between β2-AR and ephedrine plus pseudoephedrine by zonal elution. The isotherms of the two drugs best fit the Langmuir model. Only one type of binding site was found for ephedrine and pseudoephedrine targeting β2-AR. At 37 °C, the association constants during the binding were (5.94±0.05)×103/M for ephedrine and (3.80±0.02) ×103/M for pseudoephedrine, with the binding sites of (8.92±0.06) ×10−4 M. Thermodynamic studies showed that the binding of the two compounds to β2-AR was a spontaneous reaction with exothermal processes. The ΔGθ, ΔHθ and ΔSθ for the interaction between ephedrine and β2-AR were −(22.33±0.04) kJ/mol, −(6.51±0.69) kJ/mol and 50.94±0.31 J/mol·K, respectively. For the binding of pseudoephedrine to the receptor, these values were −(21.17±0.02) kJ/mol, −(7.48±0.56) kJ/mol and 44.13±0.01 J/mol·K. Electrostatic interaction proved to be the driving force during the binding of the two drugs to β2-AR. The proposed immobilised method will have great potential for attaching protein to solid substrates and realizing the interactions between proteins and drugs.

Enhanced Electro-Static Modulation of Ionic Diffusion through Carbon Nanotube Membranes by Diazonium Grafting Chemistry

Majumder, Mainak; Keis, Karin; Zhan, Xin; Meadows, Corey; Cole, Jeggan; Hinds, Bruce J.
Fonte: PubMed Publicador: PubMed
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 15/05/2008 EN
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27.460889%
A membrane structure consisting of an aligned array of open ended carbon nanotubes (~ 7 nm i.d.) spanning across an inert polymer matrix allows the diffusive transport of aqueous ionic species through CNT cores. The plasma oxidation process that opens CNTs tips inherently introduces carboxylic acid groups at the CNT tips, which allows for a limited amount of chemical functional at the CNT pore entrance. However for numerous applications, it is important to increase the density of carboxylic acid groups at the pore entrance for effective separation processes. Aqueous diazonium based electro-chemistry significantly increases the functional density of carboxylic acid groups. pH dependent dye adsorption-desorption and interfacial capacitance measurements indicate ~ 5–6 times increase in functional density. To further control the spatial location of the functional chemistry, a fast flowing inert liquid column inside the CNT core is found to restrict the diazonium grafting to the CNT tips only. This is confirmed by the increased flux of positively charged Ru(bi-py)3+2 with anionic functionality. The electrostatic enhancement of ion diffusion is readily screened in 0.1(M) electrolyte solution consistent with the membrane pore geometry and increased functional density.

Osteoinductive activity of insulin-functionalized cell culture surfaces obtained using diazonium chemistry

Mikulska, Anna; Filipowska, Joanna; Osyczka, Anna M.; Nowakowska, Maria; Szczubiałka, Krzysztof
Fonte: Frontiers Media S.A. Publicador: Frontiers Media S.A.
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 13/01/2015 EN
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27.153276%
Polymeric surfaces suitable for cell culture (DR/Pec) were constructed from diazoresin (DR) and pectin (Pec) in a form of ultrathin films using the layer-by-layer (LbL) technique. The surfaces were functionalized with insulin using diazonium chemistry. Such functionalized surfaces were used to culture human mesenchymal stem cells (hMSCs) to assess their suitability for bone tissue engineering and regeneration. The activity of insulin immobilized on the surfaces (DR/Pec/Ins) was compared to that of insulin dissolved in the culture medium. Human MSC grown on insulin-immobilized DR/Pec surfaces displayed increased proliferation and higher osteogenic activity. The latter was determined by means of alkaline phosphatase (ALP) activity, which increases at early stages of osteoblasts differentiation. Insulin dissolved in the culture medium did not stimulate cell proliferation and its osteogenic activity was significantly lower. Addition of recombinant human bone morphogenetic protein 2 (rhBMP-2) to the culture medium further increased ALP activity in hMSCs indicating additive osteogenic action of immobilized insulin and rhBMP-2.

Diazonium Chemistry for the Bio-Functionalization of Glassy Nanostring Resonator Arrays

Zheng, Wei; Du, Rongbing; Cao, Yong; Mohammad, Mohammad A.; Dew, Steven K.; McDermott, Mark T.; Evoy, Stephane
Fonte: MDPI Publicador: MDPI
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 30/07/2015 EN
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27.650188%
Resonant glassy nanostrings have been employed for the detection of biomolecules. These devices offer high sensitivity and amenability to large array integration and multiplexed assays. Such a concept has however been impaired by the lack of stable and biocompatible linker chemistries. Diazonium salt reduction-induced aryl grafting is an aqueous-based process providing strong chemical adhesion. In this work, diazonium-based linker chemistry was performed for the first time on glassy nanostrings, which enabled the bio-functionalization of such devices. Large arrays of nanostrings with ultra-narrow widths down to 10 nm were fabricated employing electron beam lithography. Diazonium modification was first developed on SiCN surfaces and validated by X-ray photoelectron spectroscopy. Similarly modified nanostrings were then covalently functionalized with anti-rabbit IgG as a molecular probe. Specific enumeration of rabbit IgG was successfully performed through observation of downshifts of resonant frequencies. The specificity of this enumeration was confirmed through proper negative control experiments. Helium ion microscopy further verified the successful functionalization of nanostrings.

Grafting aryl diazonium cations to polycrystalline gold: Insights into film structure using gold oxide reduction redox probe electrochemistry and contact angle behavior

Paulik, M.; Brooksby, P.; Abell, A.; Downard, A.
Fonte: American Chemical Society Publicador: American Chemical Society
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em //2007 EN
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27.153276%
The structure and properties of thin organic films electrografted to conducting surfaces by reduction of the corresponding diazonium salts are not well understood. In this work we used electrochemistry and contact angle measurements to characterize multilayer carboxyphenyl and methylphenyl films grafted to Au surfaces. Freshly grafted films contain material that can be readily removed during potential cycling and sonication. Observation of Au oxide surface electrochemistry confirms a porous bulk film structure as previously found for films electrografted to carbon surfaces. The charge associated with Au oxide reduction was used to estimate the upper limit for surface concentration of modifiers directly attached to the surface after careful preparation of the Au surface prior to and after grafting. Values for the surface concentration of the modifier in the range of 3-4 × 10⁻¹⁰ mol cm⁻² indicate that the first layer of the films is loosely packed. The close correspondence of surface concentration with that previously found for a "monolayer equivalent" of nitrophenyl film covalently grafted to smooth carbon surfaces ((2.5 ± 0.5) × 10⁻¹⁰ mol cm⁻²) supports a similar film formation mechanism, that is, formation of a Au-C bond. We also show that sonication of the Au surface considerably alters the Au oxide reduction charge of an initially well-defined bare Au surface. Hence...

The synthesis and diazotization of some aminophenanthrenes

Singleton, Tommy Clark
Fonte: Universidade Rice Publicador: Universidade Rice
ENG
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17.650188%
Diazonium salts were first prepared by Griess in 1858 by the reaction of aromatic amines and nitrous acid. In a series of later publications he reported that phenols and aromatic halides are formed by the decomposition of these diazonium salts. However it was not until 1884 that Sandmeyer discovered the ability of cuprous salts to catalyze the conversion of diazonium salts to aryl chlorides and aryl bromides. Since this time this reaction, which bears his name, has been used in most of the preparative work involving the replacement of the diazonium group by these atoms. From the time of their discovery until the present time these reactions have been the object of the study of many organic chemists. The original purpose of this research project was to offer new evidence for the mechanism of these reactions.

Carbon nanotubes derivatized with diazonium species

Tour, James M.; Bahr, Jeffrey L.; Yang, Jiping
Fonte: Universidade Rice Publicador: Universidade Rice
ENG
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27.650188%
The invention incorporates new processes for the chemical modification of carbon nanotubes. Such processes involve the derivatization of multi- and single-wall carbon nanotubes, including small diameter (ca. 0.7 nm) single-wall carbon nanotubes, with diazonium species. The method allows the chemical attachment of a variety of organic compounds to the side and ends of carbon nanotubes. These chemically modified nanotubes have applications in polymer composite materials, molecular electronic applications, and sensor devices. The methods of derivatization include electrochemical induced reactions, thermally induced reactions (via in-situ generation of diazonium compounds or pre-formed diazonium compounds), and photochemically induced reactions. The derivatization causes significant changes in the spectroscopic properties of the nanotubes. The estimated degree of functionality is ca. 1 out of every 20 to 30 carbons in a nanotube bearing a functionality moiety. Such electrochemical reduction processes can be adapted to apply site-selective chemical functionalization of nanotubes. Moreover, when modified with suitable chemical groups, the derivatized nanotubes are chemically compatible with a polymer matrix, allowing transfer of the properties of the nanotubes (such as...

Process for derivatizing carbon nanotubes with diazonium species and compositions thereof

Tour, James M.; Bahr, Jeffrey L.; Yang, Jiping
Fonte: Universidade Rice Publicador: Universidade Rice
ENG
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27.153276%
Methods for the chemical modification of carbon nanotubes involve the derivatization of multi- and single-wall carbon nanotubes, including small diameter (ca. 0.7 nm) single-wall carbon nanotubes, with diazonium species. The method allows the chemical attachment of a variety of organic compounds to the side and ends of carbon nanotubes. These chemically modified nanotubes have applications in polymer composite materials, molecular electronic applications, and sensor devices. The methods of derivatization include electrochemical induced reactions, thermally induced reactions, and photochemically induced reactions. Moreover, when modified with suitable chemical groups, the derivatized nanotubes are chemically compatible with a polymer matrix, allowing transfer of the properties of the nanotubes (such as, mechanical strength or electrical conductivity) to the properties of the composite material as a whole. Furthermore, when modified with suitable chemical groups, the groups can be polymerized to form a polymer that includes carbon nanotubes.

Molecular synthesis and modification of surfaces for electronic device applications

Corley, David Allen
Fonte: Universidade Rice Publicador: Universidade Rice
Tipo: Thesis; Text Formato: application/pdf
ENG
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17.871036%
This dissertation focuses on the synthesis of molecules and their grafting onto surfaces in order to modify the physical properties and behavior of various substrates and devices. For gold, first presented is the self-assembly of synthesized dipolar molecules onto OFET electrodes, demonstrating a powerful technique to tune the device's work function for electron injection. Discussed next is a multimodal study using SERS analysis of synthesized OPV and OPE molecules self-assembled within single-molecule electrical junctions, providing a rare glimpse of how tunneling electrons affect molecular structure during conduction. Lastly, STM studies are presented for self-assembled supramolecular wires composed of synthesized azobenzene molecules, demonstrating exciting cooperative UV- and bias-driven switching behavior. For silicon electronic studies where current does not pass through molecules, the synthesis and covalent grafting of a unique POM-species is first presented. Next, a combination XPS, UPS, IPS, and Kelvin Probe study is presented for a series of grafted aryl diazonium salts, offering a model for observed changes in the substrate's work function based on grafting-induced changes its surface band bending and electron affinity. Presented last is a powerful method utilizing diazonium salt grafting to impurity dope an FET device from the surface...

Modificación redox de superficies para electrónica molecular y electrocatálisis; Surface redox modification for molecular electronics and electrocatalysis

Ricci, Alejandra Marcela
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis; tesis doctoral; info:eu-repo/semantics/publishedVersion Formato: application/pdf
Publicado em //2010 SPA
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27.460889%
La comprensión y control del transporte de carga a través de películas orgánicas de un espesor nanométrico es de fundamental importancia en diferentes áreas de investigación aplicada como ser la electrónica molecular, el desarrollo de sensores y biosensores, la protección contra la corrosión, la electrocatálisis y la fotoconversión solar, entre otras. El conocimiento de cómo la composición y la estructura química pueden afectar la transferencia electrónica entre un sustrato sólido y una molécula electroactiva es central en el desarrollo de las mismas. En esta tesis el objetivo principal consistió en el estudio de fenómenos de transferencia electrónica (TE) y para ello se prepararon una serie de sistemas modelo basados en electrodos modificados con monocapas electroactivas. Éstos se obtuvieron por unión del complejo [Os(2,2 ́‐bpy)2Cl(py‐CH2‐NH2)]+ a monocapas previamente depositadas sobre electrodos de oro, que se formaron por adsorción de tioles alifáticos de diferentes longitudes de cadena, un tiol aromático y por electro‐reducción de sales de diazonio. De esta manera se obtuvieron dos formas de unión a la superficie: Au‐S y Au‐C...

Part I - Reacció de Matsuda-Heck estudi de la seva viabilitat en medi aquós; utilització per a la síntesi de compostos altament fluorats.

Salabert Sabaté, Jordi
Fonte: [Barcelona] : Universitat Autònoma de Barcelona, Publicador: [Barcelona] : Universitat Autònoma de Barcelona,
Tipo: Tesis i dissertacions electròniques; info:eu-repo/semantics/doctoralThesis Formato: application/pdf
Publicado em //2013 CAT; CAT
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17.650188%
La present tesi doctoral està dividida en dues parts ben diferenciades: la primera tracta sobre acoblaments C-C catalitzats per pal·ladi utilitzant sals de diazoni (capítols 1 i 2) i la segona sobre el colorants hidrofòbics (capítols 3 i 4). El capítol 1 constitueix el primer estudi ampli sobre la reactivitat i l'aplicabilitat de les sals de diazoni en la reacció de Matsuda-Heck en un medi totalment aquós, estudiant-se l'efecte que tenen nombrosos factors com el tipus de catalitzador, la temperatura o l'ús de tensioactius (entre d'altres) sobre la mateixa. A més, emprant sals de diazoni i alquens de diversa naturalesa, s'estudia el scope de la reacció i l'efecte electrònic i estèric que tenen els diferents substituents de tots dos reactius sobre el rendiment químic. En el segon capítol s'aprofita la gran reactivitat de les sals de diazoni per a desenvolupar una nova metodologia, mitjançant la reacció de Matsuda-Heck, per a la preparació de compostos altament fluorats. L'elevat contingut en fluor prové de l'ús d'una sal de diazoni altament fluorada, la qual es prepara i s'aïlla en forma sòlida per primera vegada. Addicionalment a l'estudi sintètic també es descriu un extens estudi mecanístic en el que s'usa la tècnica d'ESI-MS per a la detecció d'intermedis de reacció. El tercer capítol consisteix en donar un pas endavant en la preparació de colorants azoics altament fluorats...