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Determination of tetracycline and its major degradation products by chemiluminescence

Pena, Angelina; Palilis, Leonidas P.; Lino, Celeste M.; Silveira, M. Irene; Calokerinos, Antony C.
Fonte: Universidade de Coimbra Publicador: Universidade de Coimbra
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: aplication/PDF
ENG
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360.74684%
A fast and simple flow injection chemiluminometric method for the determination of trace amounts of tetracycline (TC) and its major degradation products epitetracycline (ETC), epianhydrotetracycline (EATC) and anhydrotetracycline (ATC) based upon the action of potassium hexacyanoferrate(III) in alkaline solution has been developed. The analytes can be determined with 10[sigma] limits of quantification of 0.5 [mu]g for ETC, 2.0 [mu]g for TC, 0.01 [mu]g for EATC and 0.04 [mu]g for ATC. The sensitivity for TC is greatly improved by acidic degradation prior to the chemiluminescence (CL) measurement. The method developed allows measurement within the ranges of 0.040-2.0 [mu]g TC and ATC, 0.50-5.0 [mu]g ETC and 0.01-2.0 [mu]g EATC.; http://www.sciencedirect.com/science/article/B6TF4-3Y6Y3GW-7/1/1d12f8c9f3ebc4f46cb7a0dcec9baee4

A critical evaluation of a flow-cell based on a liquid core waveguide for chemiluminescence measurements

SANCHEZ, Mariana A.; ROCHA, Fabio R. P.
Fonte: JOHN WILEY & SONS LTD Publicador: JOHN WILEY & SONS LTD
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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360.74684%
Liquid-core waveguides (LCWs), devices that constrain the emitted radiation minimizing losses during the transport, are an alternative to maximize the amount of detected radiation in luminescence. In this work, the performance of a LCW flow-cell was critically evaluated for chemiluminescence measurements, by using as model the oxidation of luminol by hydrogen peroxide or hypochlorite. An analytical procedure for hypochlorite determination was also developed, with linear response in the range 0.2-3.8 mg/L (2.7-51 mu mol/L), a detection limit estimated as 8 mu g/L (0.64 mu mol/L) at the 99.7% confidence level and luminol consumption of 50 mu g/determination. The coefficients of variation were 3.3% and 1.6% for 0.4 and 1.9 mg/L CIO(-), respectively, with a sampling rate of 164 determinations/h. The procedure was applied to the analysis of Dakin`s solution samples, yielding results in agreement with those obtained by iodometric titration at the 95% confidence level. Copyright (c) 2008 John Wiley & Sons, Ltd.; Brazilian agencies Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento (CNPq); FAPESP Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo[05/53 345-9]

A flow-based analytical procedure for salbutamol determination exploiting chemiluminescence in a liquid-core waveguide

SANCHEZ, Mariana A.; ROCHA, Fabio R. P.
Fonte: TAYLOR & FRANCIS INC Publicador: TAYLOR & FRANCIS INC
Tipo: Artigo de Revista Científica
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360.74684%
Salbutamol is a bronchodilator whose use is restricted due to its anabolic effects. A flow-based procedure for salbutamol determination based on the inhibition of chemiluminescence of the luminol/hypochlorite system was developed. A flow cell constructed with a liquid-core waveguide was employed to constrain the emitted radiation, minimizing losses during transport to detector. Linear response was observed within 2.5 x 10(-6) and 1.0 x 10(-5) mol L-1 with a detection limit estimated as 1 x 10(-7) mol L-1 at the 99.7% confidence level. The coefficient of variation (n = 20), sampling rate, and luminol consumption per determination were estimated as 2.8%, 164 determinations h(-1), and 50 mu g, respectively. Results for pharmaceutical samples were in agreement with those obtained by reference procedures at the 95% confidence level.

Chemiluminescence as a PDT light source for microbial control

FERRAZ, Ruy C. M. C.; FONTANA, Carla R.; RIBEIRO, Ana P. de; TRINDADE, Flavia Z.; BARTOLONI, Fernando H.; BAADER, Josef W.; LINS, Emery C.; BAGNATO, Vanderlei S.; KURACHI, Cristina
Fonte: ELSEVIER SCIENCE SA Publicador: ELSEVIER SCIENCE SA
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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368.58516%
The photodynamic therapy (PDT) is a combination of using a photosensitizer agent, light and oxygen that can cause oxidative cellular damage. This technique is applied in several cases, including for microbial control. The most extensively studied light sources for this purpose are lasers and LED-based systems. Few studies treat alternative light sources based PDT. Sources which present flexibility, portability and economic advantages are of great interest. In this study, we evaluated the in vitro feasibility for the use of chemiluminescence as a PDT light source to induce Staphylococcus aureus reduction. The Photogem (R) concentration varied from 0 to 75 mu g/ml and the illumination time varied from 60 min to 240 min. The long exposure time was necessary due to the low irradiance achieved with chemiluminescence reaction at mu W/cm(2) level. The results demonstrated an effective microbial reduction of around 98% for the highest photosensitizer concentration and light dose. These data suggest the potential use of chemiluminescence as a light source for PDT microbial control, with advantages in terms of flexibility, when compared with conventional sources. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.; Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP); FAPESP; Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq); CNPq

Estudos espectrofotométricos e por quimiluminescência da autoxidação de complexos de Ni(II) ou Cu(II)/tetraglicina induzida por S(IV). Aplicações analíticas; Spectrophotometric and chemiluminescence studies of S(IV) induced autoxidation of Ni(II) or Cu(II)/tetraglycine complexes. Analytical applications.

Bonifacio, Rodrigo Leandro
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 13/05/2004 PT
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365.4197%
O presente trabalho apresenta estudos da reação de autoxidação de Ni(II)/tetraglicina ou Cu(II)/tetraglicina induzida por S(IV). Estudos espectrofotométricos enfocaram a formação do respectivo íon metálico no estado de oxidação 3+. Verificou-se que S(IV) acelera a autoxidação de Ni(II)/tetraglicina em pH=9,2 (tampão borato), com a determinação de alguns parâmetros cinéticos desta reação. A autoxidação de Cu(II)/tetraglicina induzida por S(IV), caracterizada por efeito sinérgico positivo de Ni(II), foi empregada no desenvolvimento de método analítico para S(IV) na faixa de (0-0,12) milimolar. Este método foi utilizado para estudo da autoxidação de S(IV) catalisada por traços de íons metálicos de transição, em meio não-complexante. Estudos por quimiluminescência abordaram a interação das espécies geradas na autoxidação de Ni(II)/tetraglicina e Cu(II)/tetraglicina induzida por S(IV) com o íon tris-bipiridil-2,2´-rutênio(II). Foi avaliado o efeito de intensificação da radiação emitida, causado por tensoativos ou adições sucessivas de S(IV). A interação das espécies produzidas na autoxidação de Ni(II)/tetraglicina induzida por S(IV) com luminol foi aproveitada para desenvolvimento de método quimiluminescente para determinação de sulfito. O método proposto foi aplicado para determinação de S(IV) livre em amostras de bebidas...

Desenvolvimento de procedimentos analíticos em sistemas de análises em fluxo empregando quimiluminescência em guia de ondas; Development of flow-based analytical procedures employing chemiluminescence in liquid-core waveguides

Sanchez, Mariana Amorim
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 13/06/2007 PT
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372.5999%
Procedimentos analíticos baseados em medidas de quimiluminescência caracterizam-se por apresentar alta sensibilidade, baixos limites de detecção, ampla faixa de resposta linear e instrumentação simples. Uma das principais dificuldades relacionadas a este tipo de medida é maximizar a quantidade de radiação detectada, já que a emissão ocorre em todas as direções, o que dificulta o posicionamento adequado da cela de medida em relação ao sistema de detecção. Uma alternativa consiste na utilização de guias de ondas, que são dispositivos que conduzem a radiação emitida, minimizando perdas durante o transporte, tal como ocorre nos cabos de fibras ópticas. O acoplamento de sistemas de análises em fluxo com detecção por quimiluminescência é bastante conveniente, já que a mistura entre amostras a reagentes precisa ser rápida e altamente reprodutível, além de ser realizada a uma distância muito pequena do sistema de detecção, devido ao curto tempo de vida dos intermediários no estado excitado. Neste trabalho, é apresentada a avaliação de uma cela constituída por um guia de ondas para medidas de quimiluminescência. Estas ferramentas foram aplicadas à determinação de hipoclorito em amostras de líquido de Dakin por quimiluminescência empregando a reação de oxidação do luminol por hipoclorito. Também foi desenvolvido um procedimento analítico para a determinação de salbutamol...

Alguns estudos da fluorescência e quimiluminescência de substâncias húmicas; Some studies on fluorescence and chemiluminescence of humic substances

Magdaleno, Giselle Baratti
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 14/12/2007 PT
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360.74684%
Investigou-se a influência de íons metálicos Al(III), Ca(II), Fe(III), Pb(II), Cu(II) e Cr(III) (10-6 a 10 -3 mol L-1 na intensidade relativa de fluorescência (IRF) do ácido húmico (AH, 10 mg L-1). os íons Cu(ii), Pb(II) e Cr (III) produziram um efeito de supressão, enquanto os íons Fe(III), Al(III) e Ca(II) não influenciaram significativamente nos valores de IRF. A partir dos valores de IRF foram calculadas a constante de estabilidade (K) dos complexos e a capacidade complexante do AH com Cu(II), Pb(II) e Cr(III). Os valores de K seguiram a ordem: Cr(III)> Pb(II) > Cu(II) e a capacidade complexante: Cr(III) ~ Pb(II)> Cu(II). Desenvolveu-se um novo método analítico baseado na reação quimiluminescente da oxidação do AH com peroxomonosulfato de potássio (PMS; 0,6 mol L-1

Geração química de oxigênio-17 molecular no estado singlete, 17O2 (1Δg), e estudos de lesões em ácidos graxos, colesterol e guanina por espectrometria de ressonância magnética nuclear, massa e luminescência; Chemical generation of 17-labeled singlet molecular oxygen 17O2(1Δg) in studies of lesions in fatty acids, cholesterol and guanine by nuclear magnetic resonance, mass and chemiluminescence

Uemi, Miriam
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 27/04/2007 PT
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365.4197%
Estudos envolvendo o oxigênio molecular singlete (1O2) tem uma relevância biológica, uma vez que esta espécie, devido ao caráter eletrofílico, reage com moléculas ricas em elétrons como proteínas, lipídeos e DNA provocando danos que resultam em perdas de função e integridade celular. Em sistemas biológicos, a presença de outras espécies reativas de oxigênio e nitrogênio, dificultam a identificação de lesões específicas causadas por 1O2 .Neste contexto, este trabalho foi desenvolvido objetivando a síntese de endoperóxidos isotopicamente marcados com 17O para serem utilizados como fonte geradora limpa de 17[1O2] em estudos mecanísticos. A capacidade de geração de 17[1O2] pelo endoperóxido N,N'-di(2,3-dihidroxipropil)-3,3'-(1,4 naftilideno) dipropanamida 17O (DHPN17O2) foi confirmada utilizando o captador químico sulfato mono-{2-[10-(2-sulfoxi-etil)-antracen-9-il]-etil}éster de sódio e o nucleosídeo 2'- desoxiguanosina. Os produtos isotopicamente marcados com 17O formados foram analisados por espectrometria de ressonância magnética nuclear e cromatografia líquida de alta eficiência acoplado ao espectrômetro de massa. Os lipídeos, em especial o colesterol ao reagir com o 1O2 geram hidroperóxidos de colesterol como produtos de oxidação primária e na presença de metais resulta em compostos de maior reatividade e toxicidade...

Avaliação da viabilidade da quimiluminescência como fonte de luz em terapia fotodinâmica para controle microbiano.; Evaluation of the viability of the chemiluminescence as a PDT light source for microbial control

Ferraz, Ruy Carvalho Mattosinho de Castro
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 04/02/2010 PT
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373.9527%
A terapia fotodinâmica é a combinação do agente fotossensibilizador, da fonte de luz e do oxigênio que pode resultar na oxidação de biomoléculas e gerar danos celulares. Esta técnica é aplicada em diversas situações, desde o controle microbiológico até o tratamento de câncer. A maioria dos estudos utiliza as fontes de luz tradicionais, ou seja, lasers, sistemas à LED e lâmpadas. No entanto, poucos são os estudos que se concentram em propostas de fonte de luz alternativas. Iluminação portátil, flexível e independente de energia elétrica são características de grande interesse, principalmente, aos países em desenvolvimento no qual há uma grande parcela da população não assistida por hospitais de referência, além de cidades que não possuem o fornecimento de energia elétrica. Neste estudo, foi avaliada a viabilidade do uso, in vitro, da quimiluminescência como uma fonte de luz para a terapia fotodinâmica, induzindo a redução microbiana de Staphylococcus aureus. A quimiluminescência é uma reação química onde por meio da mistura de reagentes líquidos ocorre a emissão de luz sem a necessidade de qualquer ativação externa. Previamente aos estudos da aplicação terapia fotodinâmica in vitro, foram avaliadas diversas reações de quimiluminescência no intuito de estabelecer as características mais viáveis ao efeito fotodinâmico. Através de um modelo similar a teoria de Förster...

A quimioluminescência na quantificação da penetração de componentes antioxidantes do extrato de açaí na pele; The employment of chemiluminescence to quantify the penetration of the açai extract antioxidant components in the skin

Vaz, Mirela Mara de Oliveira Lima Leite
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 27/09/2013 PT
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372.5999%
A exposição excessiva às radiações UV é capaz de limitar a capacidade dos sistemas de defesa antioxidante em nosso organismo, provocando o estresse oxidativo. Assim, extratos vegetais ricos em compostos antioxidantes são fortes candidatos a serem veiculados em formulações tópicas para a prevenção ou tratamento dos danos causados pela RUV na pele. Dentre a gama de extratos vegetais com atividade biológica, o extrato de açaí, fruto da espécie Euterpe olerecea Mart., tem se destacado por apresentar grande quantidade de antioxidantes na sua composição. Geralmente, a quantidade de ativos que consegue penetrar na pele é pequena, exigindo métodos analíticos muito sensíveis. Assim, o presente trabalho teve como objetivo avaliar o emprego do método de quimioluminescência para a quantificação da penetração dos componentes do extrato de açaí na pele por medida da atividade antioxidante. Os resultados mostraram que o IC50 do extrato de açaí para o ensaio de inibição da quimioluminescência gerada no sistema xantina/luminol/xantina oxidase foi de 0,63 ?g/mL. Além disso, a quantificação do extrato de açaí utilizando esse método foi possível para porcentagens de inibição obtidas até o valor de 60%. Ainda...

Mecanismo e aplicações da quimiluminescência de peróxido cíclicos; Mechanisms and applicalions of organic peroxide chemiluminescence

Bastos, Erick Leite
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 20/10/2004 PT
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365.4197%
A quimiluminescência derivada da decomposição induzida de 1,2-dioxetanos e do sistema peróxi-oxalato pode ser explicada através do mecanismo de luminescência iniciada por troca de elétron - CIEEL ("Chemically Initiated Electron Exchange Luminescence"). Esta proposta supõe uma transferência de elétron seguida de uma retrotransferência, que pode ocorrer de forma intra ou intermolecular, dependendo do sistema. A etapa de quimiexcitação do sistema peróxi-oxalato envolve uma retro-transferência de elétron intermolecular, da qual participam dois radicais-íons - um deles postulado como o dióxido de carbono radical-anion. Por outro lado, não existe consenso a respeito da via de retro-transferência de elétron na decomposição induzida de 1,2-dioxetanos, que pode ocorrer de forma intra ou intermolecular. Neste trabalho são apresentadas as sínteses de sete 1,2-dioxetanos, os resultados obtidos na investigação da via de quimiexcitação proposta no mecanismo CIEEL para a decomposição induzida de 1,2-dioxetanos e para o sistema peróxi-oxalato e a aplicação da quimiluminescência do luminol em matriz polimérica de poli(vinilpirrolidona) para a calibração de luminômetros de microplacas. Verificou-se, através do estudo do efeito da viscosidade do solvente sobre os rendimentos quânticos singlete na decomposição induzida de 1...

Effect of the isocoumarin paepalantine on the luminol and lucigenin amplified chemiluminescence of rat neutrophils

Kitagawa, R. R.; Raddi, MSG; Khalil, N. M.; Vilegas, Wagner; da Fonseca, L. M.
Fonte: Pharmaceutical Soc Japan Publicador: Pharmaceutical Soc Japan
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: 905-908
ENG
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368.58516%
Paepalantine (9,10-dihydroxy-5,7-dimethoxy-1H-naphto(2,3c)pyran-1-one), a natural isocoumarin isolated from the capitula of Paepalanthus bromelioides (Eriocaulaceae), was assessed for its effect on the respiratory burst (zymosan-stimulated luminol-enhanced chemiluminescence and. PMA-stimulated lucigenin-enhanced chemiluminescence) of polymorphonuclear neutrophils in vitro. Special attention was devoted to establishing the IC50 for neutrophils. Paepalantine was able to decrease luminol and lucigenin chemiluminescence, reflecting an inhibitory effect on the respiratory burst, with an ED50 of 0.44 +/- 0.05 and 0.84 +/- 0.15 mug/ml, respectively. A cell-free system was performed with paepalantine on myeloperoxidase/H2O2 and myeloperoxidase/H2O2/Cl- systems. Paepalantine inhibited luminol oxidation in both systems. This inhibition was related to the interaction of paepalantine-myeloperoxidase and its scavenger effect on HOCl.

Chemiluminescence as a PDT light source for microbial control

Ferraz, Ruy C. M. C.; Fontana, Carla R.; de Ribeiro, Ana P.; Trindade, Flavia Z.; Bartoloni, Fernando H.; Baader, Josef W.; Lins, Emery C.; Bagnato, Vanderlei S.; Kurachi, Cristina
Fonte: Elsevier B.V. Sa Publicador: Elsevier B.V. Sa
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: 87-92
ENG
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368.58516%
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP); Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq); The photodynamic therapy (PDT) is a combination of using a photosensitizer agent, light and oxygen that can cause oxidative cellular damage. This technique is applied in several cases, including for microbial control. The most extensively studied light sources for this purpose are lasers and LED-based systems. Few studies treat alternative light sources based PDT. Sources which present flexibility, portability and economic advantages are of great interest. In this study, we evaluated the in vitro feasibility for the use of chemiluminescence as a PDT light source to induce Staphylococcus aureus reduction. The Photogem (R) concentration varied from 0 to 75 mu g/ml and the illumination time varied from 60 min to 240 min. The long exposure time was necessary due to the low irradiance achieved with chemiluminescence reaction at mu W/cm(2) level. The results demonstrated an effective microbial reduction of around 98% for the highest photosensitizer concentration and light dose. These data suggest the potential use of chemiluminescence as a light source for PDT microbial control, with advantages in terms of flexibility...

A multicommuted flow-based system for hydrogen peroxide determination by chemiluminescence detection using a photodiode

Leite, Oldair D.; Fatibello-Filho, Orlando; Vieira, Heberth J.; Rocha, Fábio R. P.; Cury, Newton Sá de Miranda
Fonte: Universidade Estadual Paulista Publicador: Universidade Estadual Paulista
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: 3148-3157
ENG
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365.4197%
A simple, rapid, and automated assay for hydrogen peroxide in pharmaceutical samples was developed by combining the multicommutation system with a chemiluminescence (CL) detector. The detection was performed using a spiral flow-cell reactor made from polyethylene tubing that was positioned in front of a photodiode. It allows the rapid mixing of CL reagent and analyte and simultaneous detection of the emitted light. The chemiluminescence was based on the reaction of luminol with hydrogen peroxide catalyzed by hexacyanoferrate(III). The feasibility of the flow system was ascertained by analyzing a set of pharmaceutical samples. A linear response within the range of 2.2-210 μmol l-1 H2O2 with a LD of 1.8 μmol l-1 H2O2 and coefficient of variations smaller than 0.8% for 1.0×10-5 mol l-1 and 6.8×10-5 mol l-1 hydrogen peroxide solutions (n=10) were obtained. Reagents consumption of 90 μg of luminol and 0.7 mg of hexacyanoferrate(III) per determination and sampling rate of 200 samples per hour were also achieved. Copyright © Taylor & Francis Group, LLC.

An overview on flow methods for the chemiluminescence determination of phosphorus

Morais, Inês P. A.; Tóth, Ildikó V.; Rangel, António O. S. S.
Fonte: Elsevier Publicador: Elsevier
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em //2005 ENG
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368.58516%
A review on the flow analysis of phosphorus with chemiluminescence detection is presented. A brief discussion of the chemiluminescence principles and applications is given. Particular emphasis is devoted to coupling different flow techniques (flow injection, sequential injection, multicommutation, multisyringe flow injection, multi-pumping) to chemiluminescence detection. Enzymatic and non-enzymatic methods, mostly applied to environmental samples, are summarized and compared in terms of application range, detection limits, flow configuration, repeatability and sampling rate.

A multicommuted flow procedure for the determination of total and free cholesterol in eggs and human blood serum by chemiluminescence

Leite,Oldair D; Vieira,Heberth J; Fatibello-Filho,Orlando; Rocha,Fábio R. P
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/01/2010 EN
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368.58516%
A multicommuted flow-based procedure with detection by chemiluminescence for the determination of total and free cholesterol without changes in the flow manifold is proposed. Cholesterol esterase and cholesterol oxidase were both immobilized on glass beads via glutaraldehyde/(3-aminopropyl)-triethoxysilane and mini-columns containing the enzymes were used for online sample treatment. Cholesterol esters were cleaved to cholesterol and fatty acids at the packed reactor containing cholesterol esterase. The reactor containing cholesterol oxidase converted cholesterol to cholest-4-en-3-one also yielding hydrogen peroxide. Detection was based on the chemiluminescence produced by H2O2 in the hexacyanoferrate(III)-luminol system. Influence of both chemical and hydrodynamic variables on the chemiluminescence signals were investigated. The analytical curves were linear from 250 to 2500 mg L-1 and from 500 to 4000 mg L-1, for free and total cholesterol, respectively. Detection limits for both analytes were estimated as 60 mg L-1 at 99.7% confidence level. The sampling rate was 55 h-1 and reagent consumption was 350 µg of luminol and 2.6 mg of potassium hexacyanoferrate(III) per determination. The procedure developed was successfully applied for determination of cholesterol in eggs and in human blood serum with results in agreement with the reference spectrophotometric method at the 95% confidence level.

Utilization of a novel Ag(III)-luminol chemiluminescence system for determination of d-penicillamine in human urine samples

Ma,Li; Fan,Mengdi; Xu,Xiangdong; Kang,Weijun; Shi,Hongmei
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/08/2011 EN
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365.4197%
A novel sensitive chemiluminescence (CL) system ([Ag(HIO6)2]5--luminol reaction system), coupled with a flow injection, is introduced for determination of d-penicillamine. The system is based on the enhancement effect of chemiluminescence reaction by penicillamine in alkaline medium. Under the optimum conditions, the CL intensity is proportional to the concentrations of d-penicillamine with a good linearity. The linear range covers 1.5-150 ng mL-1 and the limit of detection of the method is 0.8 ng mL-1. The relative standard deviation is 0.23% for 11 repeated measurements of 0.06 µg mL-1 d-penicillamine. The method has been successfully applied to the determinations of d-penicillamine in pharmaceutical preparations and urine samples, giving rise to satisfactory results. Based on the chemiluminescent spectra and free radical trapping experiment performed in this work, a possible reaction mechanism for this reaction system is suggested.

Studies on the mechanism of the peroxyoxalate chemiluminescence reaction - Part 2. Further identification of intermediates using 2D EXSY C-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy

Tonkin, S.; Bos, R.; Dyson, G.; Lim, K.; Russell, R.; Watson, S.; Hindson, C.; Barnett, N.
Fonte: Elsevier Science BV Publicador: Elsevier Science BV
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em //2008 EN
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368.58516%
Further consideration has been given to the reaction pathway of a model peroxyoxalate chemiluminescence system. Again utilising doubly labelled oxalyl chloride and anhydrous hydrogen peroxide, 2D EXSY (13)C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy experiments allowed for the characterisation of unknown products and key intermediate species on the dark side of the peroxyoxalate chemiluminescence reaction. Exchange spectroscopy afforded elucidation of a scheme comprised of two distinct mechanistic pathways, one of which contributes to chemiluminescence. (13)C NMR experiments carried out at varied reagent molar ratios demonstrated that excess amounts of hydrogen peroxide favoured formation of 1,2-dioxetanedione: the intermediate that, upon thermolysis, has been long thought to interact with a fluorophore to produce light.; Sarah A. Tonkin, Richard Bos, Gail A. Dyson, Kieran F. Lim, Richard A. Russell, Simon P. Watson, Christopher M. Hindson and Neil W. Barnett

Influence of solvent viscosity, polarity and polarizability on the chemiluminescence parameters of inter and intramolecular electron transfer initiated chemiexcitation systems; Influência da viscosidade, polaridade e polarizabilidade do solvente sobre os parâmetros de quimiluminescência de sistemas de quimiexcitação iniciadas por transferência de electron inter e intramoleculares

Khalid, Muhammad
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 21/08/2015 EN
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365.4197%
The cyclic peroxides: diphenoyl peroxide (1), spiro-adamantyl-1,2-dioxetanone (2) and 4-(3-tert-butyldimethylsilyloxyphenyl)-4-methoxyspiro[1.2-dioxetane-3.2'-adamantane] (3) synthesized, purified and characterized, also their kinetic and chemiluminescence (CL) properties were determined. The influence of solvent polarity on the chemiexcitation parameters of the catalyzed decomposition of 1 and 2, as well as the induced decomposition of 3 were examined in several binary solvent mixtures with different polarity and polarizability parameters, but similar viscosities. For solvents with low polarity, singlet quantum yields for the intermolecular catalyzed decomposition of diphenoyl peroxide (1,) and 1,2-dioxetanone (2) increase in function of medium polarity, showing maximum values in mediums of intermediate polarity, and decreasing in highly polar mixtures. For the induced decomposition of 3, the quantum yield showed to increase with increasing solvent polarity, including high polar solvent systems. In the binary solvent systems studied, the polarizability parameter showed to be contrary to the polarity values, therefore, it might appear that an increase of polarizability leads to a decrease in the singlet quantum yields for catalyzed decomposition of diphenoyl peroxide (1) and the induced decomposition of 3...

Complete Spectra of the Far-red Chemiluminescence of the Oxygenase Reaction of Mn 2+ -activated Ribulose-bisphosphate Carboxylase/Oxygenase Establish Excited Mn 2+ as the Source

Lilley, Ross; Wang, Xue Qin; Krausz, Elmars; Andrews, Thomas
Fonte: American Society for Biochemistry and Molecular Biology Inc Publicador: American Society for Biochemistry and Molecular Biology Inc
Tipo: Artigo de Revista Científica
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368.58516%
Chemiluminescence emitted by Mn2+-activated ribulose-1,5-bisphosphate carboxylase/oxygenase (rubisco) while catalyzing oxygenation was analyzed to clarify the source of the emission. Using dual detectors capturing radiation over a wide range of visible and infrared wavelengths, we tested for radiation from singlet O2 decay and found it to be essentially absent (less than 0.1% of the total luminescence intensity). Spectra were determined between 647 and 885 nm with a very sensitive, charge-coupled detector-based spectrograph to detect differences in the emission spectra between rubiscos from bacterial and higher plant sources. All Mn2+-activated rubiscos emitted a broad, smooth spectrum of chemiluminescence, unchanging as the reaction progressed. The spectra from higher plant rubiscos (spinach and both the wild type and an L335V mutant from tobacco), all exhibited maxima at about 800 nm. However, Mn2+-activated rubisco from the bacterium, Rhodospirillum rubrum, emitted at shorter wavelengths (760 nm peak), demonstrating host ligand-field influences arising from aminoacyl residue differences and/or conformational changes caused by the absence of small subunits. The findings provide strong evidence that the chemiluminescence arises from an excited state of the active-site Mn2+ that is produced during oxygenation. We propose that the Mn2+ becomes excited by a one-electron exchange mechanism of oxygenation that is not available to Mg2+-activated rubisco.