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Investigação teórica sobre a possibilidade dos porfirinatos de silicio(IV) catalisarem O2 e NO: uma abordagem termodinâmica; Theoretical research on the possibility of silicon (IV) porphyrinatos catalyze O2 and NO: a thermodynamic boarding

Battisti, Marcos Valerio
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 28/06/2007 PT
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17.001135%
A busca por materiais catalíticos fora dos metais de transição foi o objetivo dessa tese. Principalmente se considerarmos a escassez dos metais nobres como matéria prima para a catálise de moléculas diatômicas, em especial o oxigênio e o óxido de nitrogênio. A primeira molécula está diretamente relacionada com à obtenção de energia em células a combustível, especificamente, o ânodo das células a combustível. A segunda molécula está relacionada diretamente a eletroredução de íons nitrato, ou seja, na formação de uma molécula diatômica muito estável quimicamente e muito tóxica. Por isso foi utilizada a DFT (Teoria do Funcional da Densidade) para a realização de diversas simulações a 298,15K e 1 atm, com moléculas no estado gasoso de porfirinatos de silício (IV) reagindo com O2 e NO para a confirmação catalítica dos porfirinatos. Para isso foram utilizados os conjuntos de base 3-21G, 6-31G, 6-31G* e 6-31G(d), que mostraram tendências catalíticas dos porfirinatos estudados. Assim, por exemplo, pode-se evidenciar a tendência de hidrólise do porfirinato de silício (IV) através dos cálculos, já observado e demonstrado através de medidas experimentais. Porfirinatos de silício (IV) e octaetilporfirinatos de silício (IV) mostram a mesma tendência de formação de ligação química com O2 ...

Influência do tamanho molecular aparente das substâncias húmicas aquáticas na eficiência da coagulação com sulfato de alumínio e cloreto férrico; Influence of apparent molecular size from aquatic humic substances in the coagulation efficiency with aluminium sulfate and ferric chloride

Sloboda, Eliane
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 01/11/2007 PT
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17.287012%
Existem muitos mananciais usados como fonte de abastecimento de água que apresentam cor verdadeira relativamente alta, devido à presença de substâncias húmicas (SH). Muitas estações de tratamento de água (ETA) apresentam problemas no processo de coagulação decorrentes da presença das SH. Com isso é necessário o uso de pré-oxidantes para reduzir a cor verdadeira da água. Quando emprega-se o cloro como oxidante ocorre a formação de subprodutos halogenados, que são prejudiciais a saúde humana. Para este estudo coletou-se água no Rio Itapanhaú - Bertioga/SP, a qual apresentou cor verdadeira na ordem de 400 uH. Para a extração das SHA empregou-se a resina XAD 8. Os extratos de SHA foram filtrados em membrana com poros de 0,45 µm e após utilizou-se a técnica de ultrafiltração (UF) para o fracionamento do material húmico em diferentes tamanhos moleculares aparente. As frações empregadas na caracterização foram: F1: menor que 0,45 µm, F2: entre 100 kDa e 0,45 µm, F3: entre 30 e 100 kDa, F4: entre 10 e 30 kDa, F5: entre 5 e 10 kDa. As frações foram caracterizadas por meio das técnicas de análise elementar, espectroscopia de ultravioleta/visível, infravermelho e ressonância magnética nuclear de 13C (RMN de 13C). Os resultados mostraram que as frações de menor tamanho molecular aparente (F3...

Quantificação de lipoproteínas por espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN); Quantificação de Lipoproteínas por Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN).

Silva, Antônio Neves da
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 25/04/2008 PT
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A Espectroscopia de RMN é uma técnica poderosa para identificação de compostos químicos e fornece uma maneira não destrutiva para o estudo de placas de aterosclerose permitindo caracterizar os estágios da doença. Ela também oferece uma nova maneira de medir níveis de lipoproteínas no plasma baseando-se nas amplitudes dos sinais espectrais emitidos pelas classes de lipoproteínas de diferentes tamanhos, uma vez que o sinal é proporcional à quantidade de compostos químicos na amostra. O estudo de placas ateroscleróticas foi feito através da análise dos espectros obtidos das mesmas. Os espectros das amostras mostram a presença de um conjunto de picos intensos na faixa de deslocamentos químicos de 0 a 80ppm (carbonos alifáticos) associados principalmente às moléculas de colesterol. Foi analisado o comportamento das ressonâncias dos ácidos gordurosos monoinsaturados (UFA - Unsaturated Fatty Acid) e poliinsaturados (PUFA - Polyunsaturated Fatty Acid), dos carbonos 19 e 21 do colesterol esterificado (C19,21) e do carbono metileno dos ácidos gordurosos (CH2)n. O estudo da quantificação de lipoproteínas por RMN foi feito objetivando-se concretizar a metodologia estabelecida por esta técnica para medir níveis de lipoproteínas no plasma. Foi estabelecido um protocolo de preparação das amostras procurando sempre melhorar a qualidade dos espectros. Com esta mesma finalidade buscou-se a otimização das condições experimentais em todas as análises feitas. O uso do colesterol como alvo para a avaliação do risco de doença cardiovascular possui limitações (a quantidade de colesterol no interior das partículas varia de pessoa para pessoa devido a variações nos níveis de lípídios no interior das partículas e variações no diâmetro das partículas). Medidas de lipídios para substituir lipoproteínas não fornecem resultados precisos pois já se sabe que as lipoproteínas interagem com a parede arterial possuindo importante papel no desenvolvimento da aterosclerose. Uma nova técnica para quantificação de lipoproteínas que explora as diferentes propriedades na Espectroscopia de RMN das lipoproteínas foi proposta. Este método possui ainda as vantagens de ser rápido...

Mecanismo de descarboxilação da fotossíntese C4 e discriminação isotópica para seleção de genótipos do complexo Saccharumspp. tolerantes à seca; Decarboxylation mechanism of the C4 photosynthesis and isotope discrimination for selection of Saccharum spp drought tolerant genotypes

Belloti, Mariana
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 27/09/2012 PT
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17.287012%
Em cana-de-açúcar (Saccharum spp.), a deficiência hídrica é um dos estresses ambientais mais danosos, e a seleção de genótipos com maior adaptação aos ambientes com tendência ao déficit hídrico seria de grande valor para a expansão da cultura para áreas consideradas marginais. O objetivo dessa dissertação foi investigar o mecanismo de resposta a seca presente em duas cultivares de cana-de-açúcar contrastantes, avaliando características fisiológicas juntamente com a discriminação isotópica de carbono ('delta' 13C) e o "escape" do CO2 ('phi'). Além disso, o efeito da seca na fotossíntese C4 foi analisado a fim de investigar a rota enzimática envolvida no transporte de ácidos de quatro carbonos entre as células do mesofilo e as células da bainha. Para tanto foram utilizados os genótipos contrastantes para a resposta à deficiência hídrica 'IACSP94-2094' (tolerante) e 'IACSP97-7065' (suscetível), cultivados em casa de vegetação, os quais foram selecionados entre 10 genótipos avaliados em experimentos fisiológicos em campo. As análises de 'delta' 13C e 'phi' mostraram variações significativas entre os genótipos, sendo observados maiores valores de 'delta' 13C e 'phi' na cultivar 'IACSP94-2094' durante a seca. Além disso...

Análise do polímero PHA em Saccharomyces cerevisiae recombinante : superexpressão de phaG, e a contribuição in vivo das enzimas auxiliares envolvidas na beta-oxidação de ácidos graxos insaturados em peroxissomos

Bogdawa, Heique Marlis
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
POR
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17.462935%
Os polímeros do tipo poli-hidroxialcanoatos (PHAs) são poliésteres bacterianos que apresentam as propriedades de termoplásticos e elastômeros biodegradáveis. A síntese deste polímero em plantas de interesse agroindustrial tem sido vista como uma área promissora dentro da biotecnologia de polímeros para a produção em grande escala com baixos custos. Contudo, esta tarefa requer o aprimoramento de diferentes metodologias bioquímicas e moleculares, além de maximizar os processos de extração destes polímeros biológicos. A produção de PHAs em peroxissomos ou no citoplasma de Saccharomyces cerevisiae, por meio da expressão de uma PHA-sintase bacteriana, pode servir como indicador e modulador do fluxo de carbonos que percorre vias biossintéticas como a síntese de novo de ácidos graxos e a β-oxidação. Esta levedura tem sido usada como eucarioto modelo para manipular as rotas envolvidas na síntese de PHAs do tipo MCL (PHA com um número médio de carbonos), um polímero menos cristalino e com menor ponto de fusão quando comparado ao PHA-SCL (PHA com um número pequeno de carbonos). A enzima PhaG (3-hidroxidecanoil-ACP-CoA transacilase) é responsável pela conexão entre a síntese de ácidos graxos e a produção de PHA-MCL em bactérias do gênero Pseudomonas...

Comportamento dinamico complexo em despelamento de fitas adesivas

Marcelo Catanoce Gandur
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1980 PT
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17.668181%
O fracionamento por cromatografia em coluna do extrato benzênico de nós de Araucaria angustifolia, coletados de árvores tombadas e expostas à ação do tempo, forneceu pinoresinol, seus éteres monometílico e dimetílico, secoisolariciresinol, isolariciresinol, lariciresinol e três de seus éteres monometílicos, ainda não descritos na literatura. A análise por RMN-C dessas substâncias, das obtidas por metilação parcial do isolariciresinol e do lariciresinol, isômeras das naturais, e de seus derivados metilados e acetilados, auxiliada pelas informações de RMN-H e espectrometria de massa, possibilitou a caracterização dos novos campostos monofenólicos . Os carbonos de três neolignanas ariltetralínicas, galbulina, galcatina e isogalcatina, e da ciclogalgravina, foram assinalados utilizando-se efeitos de substituintes e desacoplamento específico de prótons, e algumas considerações em termos da estereoquímica e conformações desses compostos foram feitas combinando os dados de RHN-H e -C. Quatro lignanas tetraidrofurânicas naturais - duas das quais foram obtidas por síntese a partir do 3,4-dimetoxibenzeno - tiveram seus carbonos assinalados tendo em vista utilizar RMN-C na análise conformacional desses sistemas...

Estudos de RMN de 1H e de 13C de derivados da 1,7,7-trimetilbiciclo [2.2.1] heptano-2-ona 3-substituida

Carlos Roland Kaiser
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 27/03/1992 PT
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17.287012%
Este trabalho objetivou avaliar os efeitos empíricos de substituintes, nos deslocamentos químicos de Carbono-13 dos derivados da 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptano-2-ona 3-substituída (ou cânfora 3-substituída) e sua eventual dependência dos mecanismos de transmissão eletrônicos e estéricos. O levantamento bibliográfico revelou, dentre outras coisas, que há controvérsias na atribuição dos sinais de alguns dos hidrogênios e carbonos para a molécula base, em RMN de H e de C. Desta forma foi feita uma atribuição criteriosa dos sinais nos espectros de Hidrogênio-1 e de Carbono-13, tanto da cânfora como dos demais compostos substituídos, com o auxílio das modernas técnicas multipulsadas em RMN de alto-campo, em uma (1D) e, principalmente, em duas dimensões (2D). As sínteses dos compostos foram realizadas com base em procedimentos descritos na literatura ou, na maioria dos casos, adaptações dos mesmos. As misturas epiméricas obtidas nestas sínteses, foram convenientemente separadas por meio da Cromatografia Líquida de Alta Performance-Preparativa (HPLCP), para a quase totalidade das mesmas. São inéditos os derivados 3-substituídos da cânfora (RZ), com Z = F(endo); I(endo e exo); OMe(endo e exo); SMe(exo) e NHMe(exo). Os demais...

Estudo do efeito ALFA de grupos fenila p-substituidos em RMN de 13C

Milton Marques da Silva Junior
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1992 PT
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17.462935%
Esta tese de mestrado têm como objetivos determinar o efeito alfa de grupamentos fenila p-substituídos e reavaliar os efeitos empíricos aditivos dos substituintes sobre os deslocamentos químicos dos carbonos aromáticos. Para atender a estes objetivos serão utilizados os valores de deslocamentos químicos dos carbonos aromáticos e do grupo metila de dezeseis toluenos p-substituídos (H, F, Cl, Br, I, CH3, CN, COCH3, CO2H, CO2CH3, NH2, N(CH3)2, NHCOCH3, OH, OCH3, SO3Na) sintetizados a partir de rotas convencionais. Outro objetivo deste trabalho será a verificação da dependência do efeito alfa de um grupo feniIa p-substituído, em função do número de átomos de carbono pertencentes à uma cadeia aIifática linear. Para se atender a este objetivo serão analisados os valores de deslocamentos químicos dos carbonos alifáticos dos p-bromo-n-alquilbenzenos (cadeia alquila= metila, etila, n-propila, n-butila e n-amila) sintetizados a partir de rotas convencionais. Os valores numéricos dos efeitos aIfa determinados para os grupos fenila p-substituídos são próximos entre si, sendo que a maior diferença não chega a 2,00 ppm. Observou-se que grupamentos doadores (efeito +M) de densidade eletrônica (F, Cl, Br, CH3, NH2, N(CH3)2...

RMN-13c de lignanas da Araucaria angustifolia, de neolignanas ariltetralinicas e tetraidrofuranicas e de derivados da podofilotoxina

Sebastião Ferreira Fonseca
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/1980 PT
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17.668181%
O fracionamento por cromatografia em coluna do extrato benzênico de nós de Araucaria angustifolia, coletados de árvores tombadas e expostas à ação do tempo, forneceu pinoresinol, seus éteres monometílico e dimetílico, secoisolariciresinol, isolariciresinol, lariciresinol e três de seus éteres monometílicos, ainda não descritos na literatura. A análise por RMN-C dessas substâncias, das obtidas por metilação parcial do isolariciresinol e do lariciresinol, isômeras das naturais, e de seus derivados metilados e acetilados, auxiliada pelas informações de RMN-H e espectrometria de massa, possibilitou a caracterização dos novos campostos monofenólicos . Os carbonos de três neolignanas ariltetralínicas, galbulina, galcatina e isogalcatina, e da ciclogalgravina, foram assinalados utilizando-se efeitos de substituintes e desacoplamento específico de prótons, e algumas considerações em termos da estereoquímica e conformações desses compostos foram feitas combinando os dados de RHN-H e -C. Quatro lignanas tetraidrofurânicas naturais - duas das quais foram obtidas por síntese a partir do 3,4-dimetoxibenzeno - tiveram seus carbonos assinalados tendo em vista utilizar RMN-C na análise conformacional desses sistemas...

Sintese e caracterização de carbonos microporosos a partir de replicação dos zeolitos com estrutura FAU e MWW; Synthesis and characterization of microporous carbon from replication of the zeolites with FAU and MWW structures

Cleo Thomas Gabriel Vilela Menegaz Teixeira Pires
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 22/08/2006 PT
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27.287012%
Desde meados do século passado as peneiras moleculares compõem uma importante classe de materiais, que revolucionou o processo de craqueamento do petróleo. Propriedades como seletividade geométrica, alta área superficial e capacidade de troca iônica dentre outras, possibilitaram a otimização de vários processos de interesse. No final da década de 80 surgiu uma nova família de peneiras moleculares, formadas a partir da polimerização de fontes de carbono no interior dos canais e cavidades dos zeólitos e subsequente remoção do molde inorgânico por extração ácida ou básica. Esses carbonos porosos bem ordenados foram testados em diversas aplicações e apresentaram resultados promissores como suportes para catalisadores em células a combustível, materiais para a produção de supercapacitores e adsorventes de vitaminas e outras moléculas de importância biológica. O presente trabalho consistiu na preparação e caracterização de peneiras moleculares de carbono a partir da polimerização de acrilonitrila, álcool furfurílico e fenol/formaldeído no interior dos canais dos zeólitos com estrutura FAU e MWW. O conjunto de resultados obtidos indica que nos processos otimizados a polimerização ocorreu apenas no interior da estrutura cristalina dos zeólitos. Os carbonos sintetizados de modo geral apresentam uma estrutura formada por anéis poliaromáticos condensados contendo grupos superficiais oxigenados ou nitrogenados. A acrilonitrila apresentou um comportamento particular quanto à difusão e polimerização no interior da estrutura MWW...

Sílicas e carbonos mesoestruturados organofuncionalizados e aplicação à liberação controlada de fármacos; Mesostructured organofunctionalized silicas and carbons and application to controlled release drug delivery

Ramon Kenned de Sousa Almeida
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 27/08/2012 PT
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37.287012%
As sílicas mesoporosas SBA-15 e SBA-16 sintetizadas através do método hidrotérmico com os copolímeros direcionadores de estrutura P123 e F127 foram organofuncionalizadas com agentes sililantes que contêm grupos funcionais, como nitrogênio, oxigênio e enxofre. As sílicas foram caracterizadas por análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de carbono e silício no estado sólido, termogravimetria, área superficial, espalhamento de raios X a baixo ângulo, microscopia eletrônicas de varredura e transmissão. As caracterizações comprovam a efetivação das sínteses das sílicas SBA-15 e SBA-16 com estruturas hexagonal e cúbica, respectivamente. As sílicas organofuncionalizadas, mostraram maiores graus de ancoramento obtido quando funcionalizadas com organossilanos contendo nitrogênio. Além das sílicas, foram sintetizados carbonos mesoporosos usando as sílicas como direcionadores rígidos de estrutura. Os mesmos foram funcionalizados com anidrido malêico e subsequentes reações com água e hidreto de alumínio e lítio resultando em grupos carboxílicos e na redução dos mesmos, respectivamente. A efetividade da funcionalização foi comprovada, sobretudo por espectroscopia na região do infravermelho...

Síntese de carbonos cerâmicos mesoporosos para aplicação como eletrodos em células a combustível a metanol direto; Synthesis of the novel mesoporous carbon ceramics for application on direct fuel cell electrodes

Jean Marcel Ribeiro Gallo
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 16/03/2010 PT
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27.001135%
Esse trabalho teve como objetivo a aplicação de peneiras moleculares mesoporosas de sílica como suporte para metal em aplicações em eletrodos na Célula a combustível a metanol direto (DMFC). As peneiras moleculares mais importantes, MCM-41, MCM-48 e SBA-15, foram escolhidas. Em um primeiro momento a reprodutibilidade das sínteses foi verificada. Como pesquisa lateral foi estudada a acidez de superfície da SBA-15 contendo alumínio obtida por síntese direta. Além disso, foi desenvolvida a primeira síntese direta para a [Al]-SBA-15 Sílica é um isolante elétrico e, portanto, não pode ser utilizada como um eletrodo, deste modo, uma nova família de compósitos chamada Carbonos Cerâmicos Mesoporosos (MCC) foi preparada pela adição de grafite comercial na síntese das sílicas mesoporosas (MCM-41, MCM-48 ou SBA-15). A grafite não influenciou na formação da mesofase de sílica, de qualquer maneira, a MCC-MCM-41 e a MCC-MCM-48 cresceram na superfície da grafite. As MCCs preparadas com razão em massa sílica/carbono de 1/1 e 1/1.25 apresentaram condutividades elétricas similares enquanto MCCs com menos quantidade de carbono se mostraram isolantes elétricos. As MCCs(1/1) modificadas com 20 % em massa de paládio foram usadas na DMFC chegando no máximo a desempenhos 10 vezes menores que o do sistema usando o suporte comercia Vulcan XC-72R. Esse comportamento foi atribuida a menos condutividade elétrica dos MCCs. Para aumentar a condutividade elétrica dos MCCs(1/1)...

Avaliação in vitro da atividade leishmanicida, tripanocida de derivados de diaminas

Yamanaka, Celina Noriko
Fonte: Florianópolis Publicador: Florianópolis
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: 70 p.| il., grafs., tabs.
POR
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17.287012%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Biológicas. Programa de Pós-Graduação em Biotecnologia e Biociências.; Este estudo teve por objetivo avaliar a atividade antiparasitária intracelular e a citotoxicidade de diaminas sintéticas em macrófagos murinos infectados com L. braziliensis, L. chagasi e T. cruzi. A perda do potencial de membrana mitocondrial (.m) de formas epimastigotas de T. cruzi, a indução de TNFa e óxido nítrico e a inibição da enzima tripanotiona redutase recombinante de L. braziliensis e T. cruzi foram utilizados para investigar possíveis mecanismos de ação dos compostos ativos. Dentre 17 diaminas estudadas, 13 inibiram a proliferação de formas promastigotas de L. braziliensis e 10 de epimastigotas de T. cruzi (CI50< 20µM). Destas, 12 foram ativas contra amastigotas intracelulares de L. braziliensis e L. chagasi (CI50 de 2,6 a 28,2 µM) e 6 foram ativas contra formas intracelulares de T. cruzi (CI50 de 1,6 a 23,6µM). A diamina DP23 foi a mais ativa contra L. braziliensis e L. chagasi (CI50 2,6 e 3,0 µM e IS de >100 e >115,4, respectivamente). A diamina DP24 foi a mais ativa contra T. cruzi (CI501,6 µM e IS>187,5). A CC50 para macrófagos variou de 149...

Síntese de ésteres catalisada por lipase de pseudomonas sp. imobilizada em filmes de caseinato de sódio/glicerol

SEBRÃO, Damianni
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Trabalho de Conclusão de Curso Formato: 49 f.
PT_BR
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17.287012%
TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Química.; Nos últimos anos as lipases vêm sendo empregadas com sucesso em processos biocatalíticos. O uso destas como catalisadores em síntese orgânica pode ser dificultado pela possível desnaturação e perda da atividade catalítica em solventes orgânicos. Para minimizar estas condições adversas usam-se técnicas de imobilização em suportes poliméricos. Os filmes de caseinato de sódio (CS) podem ser utilizados como proteção às enzimas devido a sua boa estabilidade em vários solventes orgânicos. Neste trabalho utilizaram-se filmes de CS para imobilizar a lipase de Pseudomonas sp. (PSL, Amano) e lipase F (Amano). Estes sistemas foram usados como biocatalisadores em reações de esterificação em meio orgânico (hexano) . Os parâmetros avaliados foram a influência do número de carbonos da cadeia alquílica dos reagentes (álcoois e ácidos), o efeito da concentração da enzima e do tempo de reação no grau de conversão em ésteres, a reutilização do sistema CS/PSL e a imobilização simultânea das lipases de Pseudomonas sp e F no mesmo suporte. Utilizando o sistema PSL/CS, a maior conversão foi obtida quando o 1-propanol foi utilizado na esterificação do ácido oleico (97%)...

Contribuição ao estudo de atividade biológica de jacaranda cuspidifolia mart. (Bignoniaceae)

Arruda, Ana Lúcia Alves de
Fonte: Universidade de Brasília Publicador: Universidade de Brasília
Tipo: Tese
POR
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17.287012%
Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Ciências da Saúde, 2009.; O presente trabalho descreve a análise fitoquímica, o isolamento dos constituintes majoritários e as atividades biológicas de Jacaranda cuspidifolia Mart., espécie pertencente à família Bignoniaceae, conhecida como caroba, jacarandá e bolacheira, comum no bioma Cerrado de Mato Grosso do Sul e usada na medicina popular como anti-inflamatória, antisifilítica e antigonorreica. Da análise do extrato hexânico de folhas por CG/EMS, RMN1 H e RMN13 C, foi obtida uma mistura contendo hidrocarbonetos de 15 carbonos (pentadecano), 17 carbonos (heptadecano) e 20 carbonos (icosano). A prospecção fitoquímica dos extratos metanólicos brutos das cascas, folhas e do caule realizada por cromatografia em camada delgada permitiu detectar a presença de taninos, flavonoides, naftoquinonas, terpenos, esteroides, saponinas e alcaloides. O perfil em cromatografia líquida de alta eficiência dos extratos metanólicos das cascas mostrou 4 grandes picos com tempos de retenção e comprimentos de onda similares aos derivados do verbascosídeo. Da fração clorofórmica da casca foi isolado o fenilpropanoide glicosilado...

Desenvolvimento de sistemas enzimáticos (Lipase) para aplicação na hidrólise e síntese de ésteres

Maria Bruno, Laura; Henrique Magalhães Melo, Eduardo (Orientador)
Fonte: Universidade Federal de Pernambuco Publicador: Universidade Federal de Pernambuco
Tipo: Outros
PT_BR
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Lipase comercial de Mucor miehei foi imobilizada em diferentes suportes, nylon, nylon-álcool polivinílico (nylon-PVA) e partículas de polisiloxano-álcool polivinílico magnetizadas (POS-PVA) e testados em relação à atividade hidrolítica. O sistema imobilizado que apresentou maior estabilidade operacional, no caso, lipase-POS-PVA foi caracterizado em relação aos parâmetros Km e Vmax aparentes, temperatura ótima e pH ótimo, usando ρ- nitrofenil palmitato como substrato. A lipase imobilizada em POS-PVA apresentou um Km aparente de 228,3μM e Vmax aparente de 36,06μmol.min-1 por miligrama de proteína, a 30oC e pH 8,0. A temperatura ótima e o pH ótimo foram respectivamente 45oC e pH = 8,0. Houve uma retenção de 69,1% de atividade após a imobilização, que permitiu o uso da enzima por um total de sete ensaios. Lipase-POS-PVA também foi empregada na síntese de ésteres. Os efeitos da razão molar ácido/álcool, da concentração de enzima imobilizada, do tamanho da cadeia carbônica dos reagentes e da estrutura do álcool sobre a formação de produto foram determinados. A síntese de butirato de butila foi maximizada para substratos contendo ácido orgânico em excesso e uma concentração de biocatalisador de 25mg/mL. A seletividade do biocatalisador em relação ao tamanho da cadeia carbônica foi diferente considerando ácidos orgânicos e álcoois. A maior concentração de produto foi obtida com ácidos orgânicos com oito e dez carbonos...

Evaluation of acidic functional monomers with spacer chains with different hydrophilicities and lengths = : Avaliação de monômeros funcionais ácidos com cadeias espaçadoras de diferentes hidrofilias e comprimentos; Avaliação de monômeros funcionais ácidos com cadeias espaçadoras de diferentes hidrofilias e comprimentos

Victor Pinheiro Feitosa
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 23/08/2013 PT
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17.287012%
O objetivo neste estudo foi avaliar o efeito da cadeia espaçadora (comprimento e polaridade) de cinco monômeros funcionais fosfatados, MEP (dois carbonos), MDP (dez carbonos), MDDP (doze carbonos), MTEP (cadeia mais hidrófila) e CAP-P (cadeia com hidrofilia intermediária) sobre a união química com dentina e cálcio, as propriedades físico-químicas e a adesão à dentina. Este estudo foi separado em 3 Capítulos. No Capítulo 1 foi verificada a influência da cadeia espaçadora de monômeros funcionais no grau de conversão, resistência coesiva, sorção de água e molhamento de adesivos experimentais de passo único. A fotoativação em todos os capítulos foi realizada com o aparelhos de luz de lâmpada halógena com irradiância mínima de 600mW/cm². Todos os dados foram submetidos à análise de variância de um fator e teste de Tukey (?=0.05). Os resultados mostraram que os diferentes monômeros promoveram grau de conversão semelhante quando adicionado em porcentagens molares iguais. Entretanto, a resistência coesiva foi diferente, com maiores valores para monômeros capazes de propiciar interações intermoleculares (MTEP, MDP e MDDP). A sorção de água e o molhamento sobre superfícies de dentina foram maiores utilizando os monômeros mais hidrófilos (polares). No Capítulo 2...

Efeitos empiricos dos substituintes em RMN de carbono-13. correlações com parametros eletronicos e estericos de substituintes

Paulo Irajara Borba Carneiro
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 22/03/1991 PT
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Este trabaIho objetiva reavaliar os efeitos empíricos dos substituintes nos deslocamentos químicos de Carbono-13 de compostos aIifáticos não ramificados, sua variação em função do número de átomos da cadeia carbônica, e eventual dependência de alguns parâmetros eletrônicos e estéricos do substituinte. Os efeitos empíricos foram determinados a partir dos dados de deslocamento químico dos carbonos de compostos aIifáticos monofuncionais, por comparação com os dados dos carbonos correspondentes de alcanos não ramificados. Uma minuciosa pesquisa bibliográfica, mostrou que não existia dados relativos a alguns substituintes (X = iPr, t-Bu, NMe2, NEt2, EtCO, CONMe2, CONEt2, SOCI, SOMe, SO2Me, SO2H, SO3H, COSMe) principalmente para os compostos onde a cadeia de carbono contém 5 ou 6 átomos (Tabela 59, p. 173). Utilizando-nos de rotas reacionais relativamente simples de seguir pelos métodos convencionais, sintetizamos 26 compostos (RX) onde R pode ser ser aIternativamente um grupo: etila, propila, butila, pentila ou hexila, e X = CO2H, COCI, CO2Et, CONH2, CN, CONMe2, CONEt2, COSMe. Foram determinados os efeitos empíricos para 42 grupos funcionais a partir dos dados da Iiteratura e dos dados por nós obtidos, merecendo destaque os valores obtidos para grupos como: iPr...

Simulación con dinámica molecular de polímeros anfifílicos: dependencia del pH, longitud de la cadena polimérica y cadena alquílica.

Suárez Vallejo, Catalina
Fonte: Universidad Icesi; Facultad de Ciencias Naturales; Química; Ciencias Químicas Publicador: Universidad Icesi; Facultad de Ciencias Naturales; Química; Ciencias Químicas
Tipo: bachelorThesis; Trabajo de grado Formato: pdf; 60 p.; Electrónico
SPA
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La microencapsulación de sustancias bioactivas es una alternativa para el desarrollo en química farmacéutica, medicina, bioquímica y ciencias de materiales. Uno de los mayores intereses de la investigación en este campo es la liberación controlada de fármacos a una diana biológica específica. Se busca proteger el fármaco de su degradación, disminuir su toxicidad, aumentar su eficacia biológica, entre otros. Adicionalmente, la mayoría de los nuevos agentes químicos que se usan para diferentes tratamientos exhiben baja solubilidad en agua así como una limitada disponibilidad para el suministro oral. Así, altas dosis de este tipo de fármacos son requeridas por los pacientes. Es necesario encontrar matrices de liberación que resuelvan los problemas mencionados anteriormente. Dentro de los sistemas que se han desarrollado se encuentran las cápsulas de polímeros y polielectrolitos, las microemulsiones de fluoroalcanos, las micelas y los hidrogeles. Los poliectrolitos son polímeros que tienen grupos ionizables. Estos sistemas poliméricos exhiben propiedades únicas para su aplicación no solo en el ámbito de química farmacéutica. Las propiedades de este tipo de polímeros dependen de la fracción de grupos iónicos disociados...

Síntese e estudo fotofísico de marcadores moleculares fluorescentes para bicamadas lipídicas

Dick, Priscila Franken
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
POR
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Este trabalho apresenta a síntese, caracterização e estudo fotofísico de novos heterociclos benzazólicos fluorescentes com potencial aplicação como sondas de ambientes lipídicos. Para isso, foram sintetizados três corantes que contêm em sua estrutura cadeias alquílicas de oito, doze e dezoito átomos de carbono ligados a um núcleo benzazólico que é o responsável pela fluorescência destes compostos. O corante que possui a cadeia alquílica de dezoito carbonos apresenta-se ainda na forma de um sal de amônio quaternário, com o objetivo de tornar a sua estrutura mais anfifílica do que os seus análogos neutros de oito e doze carbonos, e com isso, promover a interação entre meios que apresentam polaridade diferente como, por exemplo, água e membrana. A obtenção dos derivados contendo oito e doze carbonos foi realizada a partir da reação de substituição nucleofílica entre o heterociclo 2-(5’-amino-2’-hidroxifenil)benzoxazol e os respectivos iodoalcanos em presença de uma base, com rendimentos na faixa de 45%. O derivado com dezoito carbonos foi obtido em duas etapas, sendo a primeira a reação entre o 2- (5’-amino-2’-hidroxifenil)benzoxazol e a epicloridrina para formar o intermediário 2-(5’(N-3- cloro-2-hidroxipropilamina)-2’-hidroxifenil)benzoxazol. A reação deste intermediário com a N...