Página 1 dos resultados de 54 itens digitais encontrados em 0.001 segundos

A theoretical study of the tautomerism and vibrational spectra of 4,5-diamine-2,6-dimercaptopyrimidine

TIMM, R. A.; BONACIN, J. A.; FORMIGA, A. L. B.; TOMA, H. E.
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
Relevância na Pesquisa
50.86262%
The 4,5-diamine-2,6-dimercaptopyrimidine (DADMcP) compound is an interesting multifunctional species exhibiting a rather complex tautomerism, encompassing nine tautomeric forms. Investigation of tautomerism in this compound has been carried out by means of FTIR spectroscopy, in association with ab-initio HF/SCF and DFT calculations. According to this study three tautomers are energetically favored; the thione form being the most stable one. The theoretical vibrational spectra of such tautomeric forms have been successfully simulated by means of DFT calculations, allowing the elucidation and assignment of the complex composition of the vibrational bands observed for the mixture of isomers.; A 4,5-diamina-2,6-dimercaptopirimidina (DADMcP) constitui uma molécula multifuncional que apresenta uma tautomeria bastante complexa, com nove formas isoméricas possíveis. O estudo da tautomeria nesse composto foi realizado por meio da espectroscopia FTIR em associação com cálculos ab-initio HF/SCF e DFT. De acordo com os resultados teóricos, três tautômeros são favorecidos energeticamente, sendo a tiona a forma a mais estável. Os espectros vibracionais das formas tautoméricas mais estáveis foram simulados através de cálculos de DFT...

Estudo químico-quântico ab initio e semi-empírico de compostos inorgânicos e orgânicos com possíveis aplicações tecnológicas

Camargo, Ademir João
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 26/09/2001 PT
Relevância na Pesquisa
60.853716%
Longa vida útil, alta densidade de energia, segurança ambiental, baixo custo, por-tabilidade e confiabilidade são requisitos exigidos pela moderna sociedade na produção das baterias. As baterias recarregáveis de lítio usando soluções eletrolíticas com solventes apróticos atendem, em princípio, estes requisitos. Ao se usar uma solução eletrolítica for-mada por LiPF6, etilenocarbonato (EC) e dietilcarbonato (DEC) a separação de fase começa em cerca de –220C. Se o DEC for substituído pelo metiletilcarbonato (MEC) o início da separação de fase cai para –400C. Este é um bom resultado para aplicações tecnológicas, especialmente em baterias de lítio. A presente tese relata, do ponto de vista teórico, a formação do par iônico LiPF6, a estrutura de solvatação do cátion lítio pelo MEC e a coordenação competitiva do cátion lítio em um mistura formada pelos solventes EC e MEC. Todos os cálculos foram feitos a nível MP2, Hartree-Fock e DFT usando o programa Gaussian 98. As estruturas geométricas dos complexos Li+MEC, Li+(MEC)2, Li+(MEC)3, Li+(MEC)4, e Li+(MEC)5 foram obtidas usan-do vários níveis de teoria. Os espectros de infravermelho e Raman e seus respectivos assi-nalamentos foram obtidos para os compostos PF6¯...

Método de Monte Carlo utilizando cálculos de energia total AB initio; Monte Carlo method using AB initio total energy calculation

Pedroza, Luana Sucupira
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 24/08/2006 PT
Relevância na Pesquisa
70.97135%
Simulações computacionais são ferramentas essenciais para o estudo de sistemas físicos à temperatura finita. Geralmente, as técnicas utilizadas são: método de Monte Carlo (MC) e de Dinâmica Molecular (DM); tradicionalmente potenciais empíricos são empregados. Entretanto, esses potenciais são ajustados para uma dada configuração e não há nenhuma garantia de que eles também serão acurados para outras situações. Assim, existe um grande interesse em combinar as técnicas de simulação com métodos que descrevam a estrutura eletrônica com grande precisão, os chamados métodos de primeiros princípios. Nesse trabalho, implementamos um programa de MC no qual a energia total das configurações é obtida via Teoria do Funcional da Densidade (DFT). Como aplicação de nossa metodologia estudamos inicialmente um aglomerado de Silício (Si_5). Nessas simulações, investigamos as propriedades estruturais dos aglomerados em função da temperatura e estimamos a faixa de temperatura de transição de fase. Além disso, propomos uma nova abordagem para simulações de água, em que combinamos o MC ab initio com otimizações intramoleculares de geometria. Para exemplificar a metodologia, mostraremos os resultados das simulações para o dímero de água...

Estudo teórico de sensores baseados em nanotubos Cnx, utilizando cálculos ab initio.; Theoretical study of sensors based on CNx nanotubes with ab initio calculations.

Carvalho, Mariana Rossi
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 23/03/2007 PT
Relevância na Pesquisa
81.438315%
Resumo O presente trabalho teve como motivação a medida experimental feita em 2004, reportada na Referência [1], de que nanotubos de carbono dopados com nitrogênio eram sensíveis a gases como a amônia. Essa sensibilidade resulta num aumento da resistência dos tubos quando expostos à amônia, o que os faz bons candidatos para a construção de sensores. Cálculos ab initio foram feitos no programa SIESTA [2] usando DFT [3, 4] na aproximação GGA [5] para estudar a estrutura eletrônica do defeito de nitrogênios proposto pelos experimentais, o qual consiste de uma vacância rodeada por três anéis do tipo piridina. As simulações foram feitas para um nanotubo (5, 5) com aproximadamente 140 átomos. Foi considerada a aproximação de supercélula com condições periódicas de contorno e pseudo-potenciais. A amônia se liga ao defeito mencionado com uma energia de ligação de ?0.26 eV e nesse processo ela se dissocia espontaneamente em um grupo amina (NH2) ligado a um nitrogênio do defeito e um hidrogênio ligado a outro. A transmitância desse sistema foi calculada com o programa TRANSAMPA [6], o qual utiliza o formalismo de funções de Green fora do equilíbrio (NEGF) [6?8] para o cálculo de transporte de cargas. O resultado obtido é que a transmitância do sistema com a amônia ligada é maior do que a referente ao sistema somente com o defeito...

Um estudo ab-initio de propriedades estruturais e mecânicas de nanofios de óxido de magnésio; An ab-initio study of the structural and mechanical properties of magnesium oxide nanowires

Santos, Leonardo Sabino dos
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 07/12/2009 PT
Relevância na Pesquisa
70.629146%
Nanofios são estruturas em forma de fio com diâmetros da ordem de nanômetros. Estas estruturas têm sido bastante estudadas ultimamente, pois prometem aplicações tecnológicas na área de eletrônica e sensores. Neste trabalho, foram estudados nanofios finos de oxido de magnésio (MgO) com diâmetros de até 2 nm, utilizando cálculos ab-initio baseados na Teoria do Funcional da Densidade com uma base de ondas planas. No total foram estudados 12 fios, com diferentes tamanhos e formas. Entre os resultados obtidos, leis de escala são propostas para relacionar as propriedades dos nanofios com o inverso de seus perímetros. Além disso, verificamos que o módulo de elasticidade (ou módulo de Young) dos nanofios é muito maior que o do material sólido. Também construímos um modelo que relaciona a estabilidade dos nanofios com o número de vizinhos de cada átomo.; Nanowires are structures in the shape of wires with diameters on the order of nanometers. These structures have been widely studied recently, as they are promising candidates for technological applications in electronic components and sensors. In this work, we have studied very thin magnesium oxide (MgO) nanowires with diameters below 2 nm through Density Functional Theory-based ab-initio calculations with a plane wave basis set. A total of 12 nanowires of different sizes and shapes was studied. Among the obtained results...

Simulações de sensores de gás nanoscópicos baseados em nanotubos de carbono: estrutura eletrônica e transporte de elétrons; Computational simulations of nanoscopic gas sensors based on carbon nanotubes: electronic structure and electronic transport

Souza, Amaury de Melo
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 10/02/2011 PT
Relevância na Pesquisa
61.109136%
Desde sua descoberta por S. Iijima em 1991, os nanotubos de carbono têm sido considerados um dos materiais nanoestruturados mais promissores para o desenvolvimento de novos dispositivos eletrônicos em escala nanoscópica. Devido _a sua alta razão entre a área superficial e o volume, esse material se destaca para aplicações como sensores de gás. No presente trabalho, estudamos através de simulações computacionais, a possibilidade de nanotubos de carbono com defeitos de nitrogênio (os chamados nanotubos CNx), poderem ser usados como sensores de moléculas gasosas. Na primeira parte do trabalho foram realizados cálculos de estrutura eletrônica baseados na Teoria do Funcional da Densidade (DFT) para diferentes sistemas formados pelo nanotubo e pela molécula. Através de cálculos de energia de ligação, foi possível identificar quais gases poderiam ou não serem adsorvidos à superfície do nanotubo. Dentre as moléculas investigadas, o monóxido de carbono e a amônia mostraram ser as mais facilmente adsorvidas ao nanotubo. Na segunda parte, foram realizados cálculos das propriedades de transporte utilizando o formalismo das funções de Green fora do equilíbrio (NEGF) recursivo. Foi possível concluir que os nanotubos estudados poderiam ser usados para detectar o monóxido de carbono e a amônia. Todavia...

Cálculos ab initio de interações entre Cd e bases nitrogenadas do DNA; Ab Initio calculations of interactions betweeen Cd and nitrogenous bases o DNA

Petersen, Philippe Alexandre Divina
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 11/05/2011 PT
Relevância na Pesquisa
70.966143%
As interações hiperfinas são uma ótima ferramenta para estudar um sítio específico e obter informações importantes sobre o sistema. No presente trabalho analisamos de forma teórica as propriedades eletrônicas, estruturais e hiper nas do Cádmio (Cd) ligado às bases nitrogenadas do DNA. A motivação surgiu da colaboração com o grupo do prof. Artur W. Carbonari do Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares (IPEN) e que tem como objetivo investigar o DNA e anticorpos de linhagens de camundongos infectados pela cepa Y de Trypanosoma cruzi, protozoário causador da doença de Chagas. A técnica Time Differential Perturbed Angular Correlation (TDPAC) foi utilizada para obter as medidas das interações hiperfinas do DNA. O núcleo de prova das medidas foi o 111Cd. Utilizamos uma abordagem quântica ab initio all-electron, dentro da Teoria do Funcional da Densidade (DFT), através do código computacional CP-PAW que combina o método Projector Augmented Wave (PAW) e a dinâmica molecular quântica de Car-Parrinello (CPMD). Ressaltamos que, até o presente momento, nenhum estudo com esta abordagem teórica e com este código computacional foi realizado para investigar as propriedades hiper nas do Cd ligado as bases nitrogenadas do DNA.; The Hyperfine interactions are good tools to study speci c sites and obtain important information about a given system. In this work we study electronic...

Propriedades físicas do SnO2: defeitos, impurezas, ligas e superredes.; Physical properties of SnO2: defects, impurities, alloys and superlattices.

Borges, Pablo Damasceno
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 19/08/2011 PT
Relevância na Pesquisa
51.02326%
O dioxido de estanho na estrutura rutila (SnO2) é um semicondutor de gap largo e faz parte da classe dos óxidos condutores transparentes (TCO). Possui gap direto de 3,6 eV e condutividade do tipo n, mesmo quando não dopado intencionalmente. Estudos teóricos e experimentais atribuem este comportamento à presença de defeitos intrínsecos. Por outro lado, impurezas de hidrogênio, em sítios intersticiais ou substituindo o átomo de oxigênio, poderiam ser responsáveis pelo caráter n do SnO2. Neste trabalho apresentamos nossos resultados de estrutura eletrônica, a partir de cálculos de primeiros princípios, para o dióxido de estanho puro, assim como levando em conta a presença de defeitos intrínsecos - VO, VSn, Sni, Oi, OSn, SnO, SnO+OSn, Sni+VO - e para vários centros de impureza de hidrogênio - Hi, HO, HBC, Hi-Hi, Hi-HO, Hi-HBC, HBC-HBC, onde V significa vacância e BC a impureza localizada em um sítio entre ligação. Os resultados para a impureza de hidrogênio são confrontados com os dos defeitos intrínsicos. Nossas análises mostram, tanto para o caso das impurezas de H isoladas quanto para os pares complexos H-H, que estes centros apresentam caráter doador. Em todas as configurações, as energias de formação são suficientemente baixas...

Dados empíricos e ab initio no método CALPHAD: os sistemas Fe-Cr-Mo-C e Nb-Ni-Si.; Experimental and ab initio data in the CALPHAD method: the Fe-Cr-Mo-C and Nb-Ni-Si systems.

Eleno, Luiz Tadeu Fernandes
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 18/04/2012 PT
Relevância na Pesquisa
60.608726%
O objetivo do presente projeto é a combinação de abordagens experimentais e teóricas para o desenvolvimento de bancos de dados termodinâmicos, visando o modelamento de aços e ligas de alto desempenho. Entre esses materiais estão as superligas fundidas por centrifugação para aplicações em fornos de reforma e pirólise, bem como aços-ferramenta reforçados por fases intermetálicas. Os métodos teóricos mencionados correspondem à combinação de cálculos de estrutura eletrônica e modelamento termodinâmico em temperaturas finitas, através do protocolo Calphad. Esta metodologia vem sendo aplicada com sucesso por vários grupos de pesquisa brasileiros e internacionais. Utilizando-nos de dados experimentais para o sistema Fe-Cr-Mo-C, obtidos recentemente em nosso laboratório, e cálculos de primeiros princípios para o sistema Ni-Nb-Si, aliados a outros resultados experimentais da literatura, aperfeiçoamos os bancos de dados termodinâmicos existentes para estes dois sistemas, minimizando as inconsistências quanto às evidências experimentais em relação aos campos de estabilidade e equilíbrio entre fases. No sistema Fe-Cr-Mo-C, utilizamo-nos de dados experimentais para uma reotimização da descrição termodinâmica. Adotamos novas descrições para os binários Cr-Fe...

Propriedades eletrônicas em nanossistemas baseados em nanotubos de carbono e grafeno; Eletronic properties in nanosystems based on carbono nanotubes and graphene

Kirch, Alexsandro
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 13/03/2014 PT
Relevância na Pesquisa
50.43866%
Neste trabalho foram realizadas simulações computacionais para investigar as propriedades eletrônicas de nanossistemas baseados em nanotubos de carbono e grafeno por meio de cálculos de primeiros princípios. Um dos nanossistemas investigados é formado por um nanotubo de carbono acoplado a eletrodos de nanofios de paládio encapsulados. Foi mostrado que estados provenientes dos eletrodos interagem fortemente com os estados do nanotubo de carbono. Cálculos de transporte eletrônico foram realizados para investigar a potencialidade desse nanossistema em aplicações como transistor de efeito de campo. Foi mostrado que a intensidade da corrente elétrica desse nanossistema pode ser variada com o campo elétrico de gate. Outro trabalho desenvolvido no presente trabalho tem como base um nanossistema formado pelo grafeno depositado nos substratos SiO2 amorfo e h-BN. Foi determinada a energia de adsorção e a quantidade de carga transferida para investigar a influênicas desses substratos na adsorção da molécula de H2 pelo grafeno. Foi mostrado que a energia de adsorção da molécula de H2 adsorivda na interface grafeno/SiO2 amorfo é menor em comparação com o grafeno suspenso ou disposto sobre o substrato h-BN. Além disso, a adsorção do H2 nessa região resulta em uma transferência de carga de uma ordem de grandeza maior em comparação com a adsorção no grafeno suspenso...

Estudo teorico de equilibrios tautomericos contendo C e Si como atomos centrais averiguando-se efeitos de substituintes na afinidade por protons atraves de caculos teoricos ab initio e funcional de densidade

Ataualpa Albert Carmo Braga
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 28/07/2000 PT
Relevância na Pesquisa
61.571904%
Estudo teórico (ab initio e funcional de densidade) dos efeitos de diferentes substituintes, em equilíbrios tautoméricos: CH3(Y=O)CH2-X - CH3(Y-OH)=CH-X, sendo X = H, CH3, Cl, F, NH2 ou OH e Y = C ou Si. Fez-se a análise através do cálculo de propriedades eletrônicas: energia, geometria molecular e afinidade por próton. Os conjuntos de funções de base, e a correção do caráter difuso, usados na descrição dos elétrons de valência, foram obtidos pelo Método da Coordenada Geradora (MCG). Os elétrons internos foram representados pelo pseudopotencial (ECP), tornando menor o custo computacional. Empregaram-se métodos de cálculos teóricos na obtenção de energias precisas: Para o DFT usou-se o potencial B3PW91 e conjuntos de bases com a adição de funções de polarização. Para a obtenção de um cálculo ab initio a níveis mais altos, como QCISD(T)/ /(ECP /MCG+), fez-se uso de cálculos mais simples (MP2 e QCISD(T)) com conjuntos de bases sem funções extras (ECP /MCG) e MP2 com funções extras (ECP /MCG+ ) .Os erros obtidos com cálculos ab initio para afinidade por próton para X = H, CH3 e F, foram de 2, 4 e 9 kJ .mol-1 respectivamente, e o valor experimental aceito de 10 kJ .mol-1. A afinidade por próton é resultado de vários fatores: eletronegatividade...

Efeitos de desordem nas propriedades estruturais e termodinâmicas de ligas metálicas

Bernardo Radefeld Meirelles
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 10/03/2005 PT
Relevância na Pesquisa
61.81177%
O objetivo desta dissertação foi estudar o efeito da ordem local sobre o volume, a energia livre vibracional e a entropia vibracional da liga N i3Al. Esse estudo foi realizado através de cálculos de dinâmica molecular clássica utilizando o potencial empírico de Cleri-Rosato, e as equações de movimento de Martyna, Klein e Tuckerman associadas ao método de Andersen que permitem simular o ensemble isobárico. O volume foi obtido por simulações de relaxação. E a energia livre da liga Ni3Al foi obtida através do método computacional chamado reversible scaling, que inclui todos os efeitos anarmônicos. Nos cálculos foram utilizadas diversas células computacionais possuindo diferentes graus de ordem local, mas com desordem total de longo alcance. A partir da determinação da energia livre obteve-se a diferença de entropia vibracional entre a liga ordenada e as várias fases possuindo apenas ordenamento local. Os resultados obtidos sugerem que a ordem local exerce um papel fundamental sobre o volume e a entropia vibracional, mostrando que existe uma estreita ligação entre a diferença de entropia vibracional e a variação do volume. Além das simulações de dinâmica molecular clássica, realizaram-se cálculos de primeiros princípios dentro da aproximação da teoria do funcional da densidade (DFT)...

Isomerismo rotacional por ressonancia magnetica nuclear e calculos teoricos : [alfa]-haloacetatos de metila

Fabiana Yoshinaga
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/2003 PT
Relevância na Pesquisa
50.77214%
Estudou-se o isomerismo rotacional dos a-haloacetatos de metila (halo = cloro, bromo e iodo) por ressonância magnética nuclear e cálculos teóricos. Esse estudo foi complementado por espectrometria na região do infravermelho. Os cálculos ab initio foram realizados com o programa GAUSSIAN 98, com as teorias DFT/B3LYP e MP2 com diferentes conjuntos de base para o cloro- e bromo derivados. Para o iodoacetato de metila as geometrias e as energias dos rotâmeros mais estáveis foram calculadas empregando-se o método da coordenada geradora e um pseudopotencial LANL2DZ. Obtiveram-se os espectros de RMN de H e de C para os compostos em solventes de diferente polaridade. Os parâmetros necessários para os cálculos da energia de solvatação foram obtidos através do programa MODELS utilizando-se a geometria otimizada pelo Gaussian. Os melhores valores para os acoplamentos para cada rotâmero individual, bem como a diferença de energia experimental na fase vapor foram obtidos através do programa BESTFIT, utilizando-se os valores dos acoplamentos experimentais. A análise conjunta dos dados teóricos e experimentais mostrou que o isomerismo rotacional para os a-haloacetatos de metila é entre as formas cis e gauche, porém existe uma pronunciada diferença na estabilidade e na população dessas duas formas entre os diferentes halogênios.; The present work reports the NMR and theoretical calculations of rotational isomerism in methyl a-haloacetates (halo = chlorine...

Estudos conformacionais pela espectroscopia no infravermelho e calculos teoricos de alguns compostos heterociclicos 2-substituidos; Infrared and theoretical investigation of conformational isomerism in some 2-substituted heterocyclic compounds

Alexandre Pinto Mesquita
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 24/02/2005 PT
Relevância na Pesquisa
50.77214%
Estudou-se o isomerismo conformacional em compostos heterocíclicos de cinco membros (C4H4X, X=O, N e S) com um grupo acetila na posição 2 do anel. Foram incluídos também alguns compostos contendo um segundo substituinte na posição 5 do anel. Para obter quais as conformações mais estáveis, foram empregados os cálculos teóricos de orbitais moleculares, do tipo ab initio (HF) e DFT/B3LYP, com diferentes conjuntos de base, utilizando o programa GAUSSIAN 98. Cálculos de NBO foram realizados com objetivo de estimar quantitativamente a energia referente a hiperconjugação, e como conseqüência verificar quais dos fatores que estabilizam as formas cis e trans, estéreo-eletrônico ou a hiperconjugação. Cálculo de deslocamento químico C também foi realizado. Obtiveram-se os espectros de infravermelho, RMN de H, C a baixa temperatura para os compostos em solventes de diferente polaridade e espectros HSQC para alguns compostos. Análises conjuntas dos dados teóricos e experimentais mostraram que o isomerismo rotacional dos compostos analisados está entre a forma cis e trans, sendo a forma trans mais estável para os derivados de furano, e a forma cis mais estável para os derivados do tiofeno e pirrol. O efeito hiperconjugativo favorece todas as formas cis com exceção para 2-acetil-5-bromotiofeno...

Síntese, estrutura e reactividade em derivados de benzisotiazole

Almeida, Rui Filipe de Ascensão
Fonte: Universidade do Algarve Publicador: Universidade do Algarve
Tipo: Dissertação de Mestrado
Publicado em //2011 POR
Relevância na Pesquisa
70.43866%
Dissertação de mest., Química (Química Orgânica), Faculdade de Ciências e Tecnologia, Univ. do Algarve, 2011; Ao longo da história recente, a sacarina e seus derivados, pseudosacarinas, tornaram-se alvo de intensa investigação. Dado o crescente interesse revelado pelas pseudosacarinas, propôs-se neste trabalho, a síntese e caracterização estrutural de três exemplos desses compostos: 3-Metoxi-1,2-benzisotiazole 1,1-dióxido (MBID), N-Metil-1,2-benzisotiazole-3-amina 1,1-dióxido (MeBAD) e N,N-Dimetil-1,2-benzisotiazole-3-amina 1,1-dióxido (DiMeBAD). Posteriormente à sua síntese, os compostos foram submetidos a experiências de espectroscopia de IV em matrizes de gases nobres, onde a amostra é submetida a temperaturas extremamente baixas (≈20 K) e mantida em concentrações muito reduzidas, permitindo assim uma boa aproximação ao seu estado isolado no estado gasoso. A caracterização/interpretação teórica dos compostos foi efectuada com base em métodos computacionais assentes nos princípios da mecânica quântica, tendo sido efectuados cálculos ab initio e DFT. Com base nos resultados deste conjunto de cálculos realizado foi possível aferir que para esta família de compostos era necessário, para uma eficiente descrição vibracional...

Sistemas Nanoestruturados: Heteroestruturas Quasi-Periódicas de Nitretos e Cálculos Ab initio em Polimorfos CaCO3; Sistemas Nanoestruturados: Heteroestruturas Quasi-Periódicas de Nitretos e Cálculos Ab initio em Polimorfos CaCO3

Medeiros, Subênia Karine de
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Física; Física da Matéria Condensada; Astrofísica e Cosmologia; Física da Ionosfera Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Física; Física da Matéria Condensada; Astrofísica e Cosmologia; Física da Ionosfera
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
91.69895%
The physical properties and the excitations spectrum in oxides and semiconductors materials are presented in this work, whose the first part presents a study on the confinement of optical phonons in artificial systems based on III-V nitrides, grown in periodic and quasiperiodic forms. The second part of this work describes the Ab initio calculations which were carried out to obtain the optoeletronic properties of Calcium Oxide (CaO) and Calcium Carbonate (CaCO3) crystals. For periodic and quasi-periodic superlattices, we present some dynamical properties related to confined optical phonons (bulk and surface), obtained through simple theories, such as the dielectric continuous model, and using techniques such as the transfer-matrix method. The localization character of confined optical phonon modes, the magnitude of the bands in the spectrum and the power laws of these structures are presented as functions of the generation number of sequence. The ab initio calculations have been carried out using the CASTEP software (Cambridge Total Sequential Energy Package), and they were based on ultrasoft-like pseudopotentials and Density Functional Theory (DFT). Two di®erent geometry optimizations have been e®ectuated for CaO crystals and CaCO3 polymorphs...

Adsorção de bifenil na superfície de Si (001) por um método de primeiros princípios

Lima, Claudio Pereira
Fonte: Universidade Federal de Uberlândia Publicador: Universidade Federal de Uberlândia
Tipo: Dissertação
POR
Relevância na Pesquisa
50.853716%
Nesse trabalho fazemos um estudo da adsorção de moléculas de bifenil sobre a superfície de silício crescida na direção (001). Utilizamos cálculos de primeiros princípios (ab initio), dentro do formalismo da Teoria do Funcional de Densidade (DFT). Dentro do formalismo da DFT, utilizamos aproximação da densidade local (LDA) e aproximação de gradientes generalizados (GGA) para descrever o termo de troca e correlação. Representamos a superfície através de “supercélulas”, cujas propriedades eletrônicas possuem a mesma representatividade de uma superfície periódica e infinita. Fizemos uso de pseudopotenciais de norma conservada e simulamos imagens de microscopia eletrônica (STM) para mapear eletronicamente detalhes da superfície em questão. O código utilizado foi o Siesta na versão 1.3, no qual os orbitais atômicos são descritos através de funções de bases localizadas, o que possibilita cálculos de supercélulas contendo centenas de átomos. Nosso trabalho consiste em verificar teoricamente alguns dados experimentais, cujos resultados preliminares indicam a possibilidade de haver duas configurações estáveis, as quais chamaremos de Ba e Bb, para a adsorção de molécula de bifenil sobre a superfície de silício na direção (001). Segundo os resultados experimentais a configuração Ba é mais estável que a Bb. Também observa-se que a molécula de bifenil permanece fixa sobre a superfície de Si na configuração Ba...

Estudo de reconstrução (2x6) em GaSb (001)

Oliveira, Joao Batista de
Fonte: Universidade Federal de Uberlândia Publicador: Universidade Federal de Uberlândia
Tipo: Dissertação
POR
Relevância na Pesquisa
70.402285%
O presente trabalho é um estudo teórico da reconstrução 2x6 GaSb(001), onde se caracterizou estrutural e eletronicamente três modelos, verificando qual deles era o mais provável do ponto de vista energético. Um dos modelos estudados foi proposto por Sieger et. Al. [1] a partir de observações experimentais e apresenta uma liberação de dois elétrons por célula (2x6). Os outros dois modelos foram propostos por nós, a partir do modelo de Sieger. O primeiro modelo que propomos, será denominado de Modelo I (M-I) e obedece a regra de contagem de elétrons. O outro modelo que propomos, denominando de Modelo II (M-II), apresenta uma carência de dois elétrons por célula, para que todas as ligações sejam saturadas. No desenvolvimento deste trabalho foi utilizado o pacote computacional fhi98md [2] que realiza cálculos ab initio dentro da teoria do Funcional da Densidade. A resolução das equações de Hohn-Sham para a determinação da densidade eletrônica foi feita empregando-se pseudopotenciais de norma conservada na forma totalmente separável, conforme proposto por Kleinman e Bylander. Os termos de exchange e correlação foram descritos na aproximação do gradiente generalizado (GGA) de Perdew, Burke e Erzenhof. Obtivemos...

A DFT study of hydrogen bond formation into nucleophilic diamines in aprotic solvent media

Bergero, Federico; Alvaro, Cecilia Elisabeth Silvana; Nudelman, Norma S.; Ramos de Debiaggi, Susana
Fonte: Asociación Química Argentina Publicador: Asociación Química Argentina
Tipo: info:eu-repo/semantics/article; info:ar-repo/semantics/artículo; info:eu-repo/semantics/publishedVersion Formato: application/pdf
ENG
Relevância na Pesquisa
60.43866%
A detailed theoretical study on 3-dimethylamino-l-propylamine (DMPA), 1-(2-aminoethyl)- piperidine (2-AEPip) and 3-(aminopropyl)-morpholine (3-APMo) is resented. These are special nucleophiles of appropriate flexible structure, regarding their inter- and intramolecular hydrogen bond (H-bond) self-aggregation states, that are of interest in connection with our last studies of Aromatic Nucleophilic Substitution (ANS) carried out in aprotic solvents. According to kinetic results, ANS reactions of 1-halo-2,4-dinitrobenzenes with DMPA and 2-AEPip in toluene are third-order in amine (overall fourth order kinetics), results that can be interpreted in terms of the “dimer nucleophile mechanism”. By contrast, the reactions with 3-APMo shows second-order in amine, consistent with the classical ANS mechanism, suggesting that this diamine reacts in the monomeric state due to an internal H-bond formation (“intramolecular dimer”). To provide valuable insight into the predominant type of H-bond formed we performed ab initio Density Funcional Theory calculations on the above mentioned amines determining the optimal geometry and its corresponding energy in vacuum for monomers and dimers at the B3LYP/6- 31++G(d) level. We implemented a methodology to simultaneously evaluate Counterpoise corrections and solvent effects within the polarized continuum model (PCM). In all cases we found that solvation energies are favorable and H-bonded dimers are more stable than their monomers. Consistent with kinetic results...

Investigação Computacional Sobre a Espectroscopia de Dicroísmo Circular Vibracional (VCD) dos Aminoácidos R-alanina e S-alanina; Computational Research About Vibrational Circular Dichroism Spectroscopy (VCD) of R-alanine and S-alanine Amino Acids

Lucas F. Esteves; Universidade Federal de Juiz de Fora; Luiz Antonio S. Costa; Universidade Federal de Juiz de Fora
Fonte: Revista Virtual de Química Publicador: Revista Virtual de Química
Tipo: ; Formato: binary/octet-stream
Publicado em 27/06/2014 PT
Relevância na Pesquisa
50.43866%
O presente trabalho foi desenvolvido no sentido de se obter uma revisão sobre o dicroísmo circular vibracional (VCD) sob o ponto de vista computacional. Para tal, foram realizados cálculos ab initio no nível B3LYP/6-31G para as moléculas de aminoácidos R-alanina e S-alanina em suas formas neutras e zwiteriônicas. A alanina é o aminoácido mais simples a apresentar atividade óptica, sendo, portanto, capaz de absorver de maneira diferenciada a luz circularmente polarizada. Cálculos de frequências vibracionais permitiram a obtenção do espectro teórico de VCD, técnica na qual é possível fazer a diferenciação entre as formas R e S. Os dados estruturais mostram que não há praticamente nenhuma diferença entre os isômeros. As estruturas zwiteriônicas foram otimizadas através do formalismo dos modelos contínuos de solvatação, PCM/Bondi. Os espectros VCD calculados para as formas R e S do zwiterion possuem um perfil simétrico, o que pode levar a uma comparação mais precisa das propriedades da molécula em meio biológico, mostrando o valor dessa técnica na identificação de estruturas quirais.  DOI: 10.5935/1984-6835.20140057; This work was developed in order to get a basic review of vibrational circular dichroism (VCD) under the computational point of view. Here...