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The intramolecular charge transfer in a donor-pi-acceptor dianion probed by resonance Raman spectroscopy and quantum chemical calculations

ANDO, Romulo A.; BORIN, Antonio C.; SANTOS, Paulo S.
Fonte: JOHN WILEY & SONS LTD Publicador: JOHN WILEY & SONS LTD
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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27.366528%
The dideprotonation of 4-(4-nitrophenylazo)resorcinol generates an anionic species with substantial electronic pi delocalization. As compared to the parent neutral species, the anionic first excited electronic transition, characterized as an intramolecular charge transfer (ICT) from the CO(-) groups to the NO(2) moiety, shows a drastic red shift of ca. 200 nm in the lambda(max) in the UV-vis spectrum, leading to one of the lowest ICT energies observed (lambda(max) = 630 nm in dimethyl sulfoxide (DMSO)) in this class of push-pull molecular systems. Concomitantly, a threefold increase in the molar absorptivity (epsilon(max)) in comparison to the neutral species is observed. The resonance Raman enhancement profiles reveal that in the neutral species the chromophore involves several modes, as nu(C-N), nu(N=N), nu(C=C) and nu(s)(NO(2)), whereas in the dianion, there is a selective enhancement of the NO(2) vibrational modes. The quantum chemical calculations of the electronic transitions and vibrational wavenumbers led to a consistent analysis of the enhancement patterns observed in the resonance Raman spectra. Copyright (C) 2009 John Wiley & Sons, Ltd.; FAPESP; Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP); CNPq; Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq); CAPES; Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES); Instituto do Milenio de Materiais Complexos II; Instituto do Milenio de Materiais Complexos

Estudos de adsorção e de equilíbrios no sistema cádmio(II)/piridina/cloreto. Desenvolvimento de instrumentação; Adsorption and equilibrium studies of the cadmium(II)/pyridine/chloride system; development of instrumentation

Gutz, Ivano Gebhardt Rolf
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 04/12/1978 PT
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27.939514%
O presente trabalho começa por uma apresentação monográfica do fenômeno de adsorção, que dá acesso à bibliografia existente sobre o assunto. Numa extensa parte experimental desenvolveu-se um eletrodo de amálgama gotejante e um eletrodo de gota pendente mercúrio capaz de gerar gotas com área reprodutível dentro de ± 0,1%. Fez-se, também, a implantação da técnica da cronocoulometria, com os recursos disponíveis neste Instituto de Química. Realizou-se um estudo polarográfico preliminar onde se observaram diversos efeitos inibitivos sobre a reação de eletrodo do Cd(II), ligados á presença dos fenantrolino complexos de Cd(II) e de Fe(II), com participação de ânions. O sistema cádmio(II)/piridina/cloreto foi estudado potenciometricamente, tendo sido avaliadas as seguintes constantes globais de estabilidade βij = ‌CdpyiClj‌/‌Cd‌ ‌py‌ i‌Cl‌j (i, número de ligantes piridina, e j, de cloreto): β01 = 25,36, β02 = 96,0, β03 = 48,3, β04 = 65,8, β10 = 23,5, β11 = 550, β12 = 2600, β13 = 550, β14 = 1100, β20 = 690, β21 = 9740, β22 = 9400, β30 = 270, β31 = 3500, β32 = 37400, β40 = 8450...

Comportamento fotoluminescente dos ânions complexos tetrakis(-dicetonatos) de Íons terras raras - Eu3+ , Gd3+ , Tb3+ e Tm3+; Photoluminescent Behaviour of tetrakis(b-diketonates) Complex Anions with Rare Earth Ions - Eu3+, Gd3+, Tb3+ e Tm3+

Guedes, Marco Aurelio
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 30/11/2007 PT
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38.375608%
Neste trabalho, os complexos tetrakis(ß-dicetonato) de terras-raras, (Q)[TR(β-dicetonato)4 ] {(Q = Li+ , Na+ , K+ , (Et3 NH)+ , (Morf)+ , (TMPip)+ e (Diciclo)+ ); (TR3+ = Eu3+ , Gd3+ , Tb+ e Tm3+ ) e (β-dicetonato = acac, dbm e tta), foram sintetizados, caracterizados e suas propriedades ópticas investigadas por meio de espectroscopia luminescente. Os dados de microanálises de CHN e titulação complexométrica evidenciaram a fórmula geral (Q)[TR(β-dicetonato)4 ]. Os espectros de absorção na região do infravermelho indicaram o caráter anidro da maioria dos complexos, 3+ exceto para (Li)[TR(dbm))4 ].4H2 O, e que a coordenação dos β-dicetonatos aos íons TR3+ ocorre através dos átomos de oxigênio dos grupos carbonila. Os difratogramas de raios-X (método do pó) evidenciam que os complexos com ligante acac e cátions derivados de metais alcalinos são mais cristalinos em relação aos compostos contendo bases nitrogenadas. O estudo fotoluminescente dos complexos (Q)[TR(β-dicetonato)4] foi realizado a partir dos espectros de excitação e emissão registrados a 298 e 77K, e pela curva de decaimento luminescente. Os espectros de emissão dos compostos de Eu3+ , Tb3+ e Tm3+ apresentaram bandas finas características das transições intraconfiguracionais exibindo cores de emissão vermelha oriundas do íon Eu3+ (5 D0 7Fj J = 0-6)...

Cristalografia de alguns compostos organo-sintéticos e complexos de transições f e d por difração de raios X.; Crystallography of some organic-synthetic compounds and f and d transitions complex using X-ray diffraction.

Simone, Carlos Alberto de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 04/08/1989 PT
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38.379688%
A técnica de difração de raios X por monocristais foi utilizada na resolução dos problemas resumidos a seguir. 1) Complexos de lantanóides: 1.1) Estrutura cristalina e molecular do complexo de coordenação {(Nd(NCS)3(HMPA)3]}{(Nd(NCS)3(HMPA)4]}, (HMPA = hexametilfosforotriamida). O composto cristaliza no sistema trigonal, grupo espacial R3. com a=b= 19.947(3); c= 20.106(3)Å V= 6928(4)޵ Mr= 1891.4; Z= 3; Dx= 1.360g.cm-3; λ(MοKα)= 0.71073Å μ= 1.4mm-1; F(000)= 2922; R= 0.035 para 2168 reflexões observadas (I > 3ο) e 296 parâmetros refinados. Há dois íons Nd3+ independentes localizados sobre o eixo de ordem 3. A coordenação do poliedro em torno de um deles é a de um octaedro distorcido formado por três átomos de nitrogênio de três anions NCS- relacionados por simetria e três átomos de oxigênio de três grupos HMPA relacionados por simetria. Em torno do outro íon Nd3+ o poliedro de coordenação é um antiprisma trigonal encapuzado de simetria pontual C3v, formado por átomos de nitrogênio de três anions NCS- relacionados por simetria, três átomos de oxigênio de grupos HMPA relacionados por simetria e um átomo de oxigênio de um grupo HMPA localizado sobre o eixo de ordem 3. 1.2) Estrutura cristalina e molecular do complexo de coordenação La(NCS)3(HMPA)4. O composto cristaliza no sistema ortorrômbico...

Novas especíes aniônicas do telúrio (IV); New anionic species of tellurium

Comasseto, Joao Valdir
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 21/03/1975 PT
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27.376555%
Como extensão de um trabalho recentemente iniciado em nosso laboratório, foram preparados tetrahalogenoarilteluratos (IV) de amônio, sulfônio, selenônio, arsônio e iodônio. Os compostos foram obtidos tratando-se os trihaletos de ariltelúrio com haletos de amônio, sulfônio, selenônio, arsônio e iodônio em solvente orgânico. Os mesmos compostos podem ser preparados empregando-se ácidos halogenídricos como meio reagente. Reações de troca iônica foram efetuadas, permitindo a interconversão dos ânions complexos. Reações com resinas trocadoras de íons e medidas de condutância molar apoiam a natureza iônica dos compostos. A estrutura do ânion foi discutida de acordo com a teoria das repulsões entre os pares de elétrons da órbita de valência. A simetria C4v foi sugerida, apoiada em dados espectroscópicos infravermelho e Raman em estado sólido e em solução.; As a continuation of recently initiated work in our laboratory, ammonium, sulphonium, selenonium, arsonium and iodonium tetrahaloaryltellurates (IV) have been prepared. The compounds were obtained by treating the aryltellurium trihalides with ammonium, sulphonium, selenonium, arsonium and iodonium halides in organic solvents. The same compounds were also prepared using aqueous hydrogen halides as the reagent media. Halogen exchange reactions have been performed thus permitting the interconversion of the complex anions. Reactions on ion exchange resins and conductance measurements support the ionic nature of the compounds. The anion structure is discussed according to the valence shell eletron pair repulsion theory. The C4v symmetry is suggested for the anion supported by infrared and Raman spectral data in solid state and in solution.

Estudo espectroscópico de complexos de terras raras com a N,N,N,N tetrametiluréia (TMU); Spectroscopic study of rare earth complexes containing N,N,N,N -tetramethyurea (TMU) as ligands

Brito, Hermi Felinto de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 12/01/1989 PT
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28.138281%
As reações entre o ligante N,N,N',N'-tetrametiluréia (TMU) e sais de isotiocianatos, nitratos, percloratos, brometos e cloretos de lantanídeos (Ln = Nd3+ e Eu3+) conduziram a compostos de fórmulas gerais: Nd(NCS)3.4TMU; Eu(NCS)3.3,5TMU, Ln(NO3)3.3TMU, Ln(ClO4)3.6TMU, LnBr3.3TMU.6H2O, LnCl3.3TMU (Ln = Nd e Eu). As estequiometrias desses complexos foram propostas com base nos resultados dos teores de lantanídeos, obtidos através de análises complexométricas com EDTA, enquanto que os teores de carbono, nitrogênio e hidrogênio foram determinados por microanálise. As medidas de condutância eletrolítica em solução de acetonitrila mostram que os compostos se comportam como não eletrólitos, exceto os derivados do ânion perclorato (eletrólito 1: 3). Os difratogramas de raios-X permitiram identificar que os compostos de neodímio e európio são isomorfos entre si para os ânions perclorato, brometo e nitrato. Os compostos derivados dos ânions cloreto e isotiocianato não apresentam isomorfismo. Os espectros de absorção na região do infravermelho mostram deslocamentos das bandas vC=O para regiões de frequências mais baixas e vC-N para regiões de frequências mais altas, o que evidencia a coordenação pelo átomo de oxigênio da carbonila. A ausência de bandas fortes indicativas da presença de água mostra que os compostos de nitratos...

Cristalografia estrutural aplicada a complexos organometálicos; Structural crystallography applied to organometallic complexes

Bonfadini, Marcos Roberto
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 17/04/1998 PT
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38.067085%
No Capítulo 1, os fundamentos da cristalografia de raios X estão sucintamente descritos. No Capítulo 2, seis estruturas de pequenas moléculas contendo átomos pesados em sua constituição foram determinadas. As quais são resumidas a seguir: 1)[Ru2Cl5(CO)(PPh3)3], Mr = 1194,21, cristaliza-se no sistema monoclínico, grupo espacial P21/c com a =14,618(4)Å, b=18,043(7)Å, c=20,31(3)Å β=99,81(5)° V=5277(8)޵ Z=4; Dcalç =1,503g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 0,954 mm-1; F(000) = 2404; R=0,538 para 9281 reflexões independentes e 487 parâmetros refinados. Os átomos de Ru estão ligados em ponte através de três ânions Cl. Um átomo de Ru é coordenado a dois outros átomos de Cl e a um ligante PPh3, o outro átomo de Ru está coordenado a dois ligantes PPh3 e a uma molécula de CO. 2)[RuCl3(dppb)H2O], Mr = 651,88, cristaliza-se no sistema ortorrômbico, grupo espacial Pbca; com a=14,932(1) Å, b=18,133 (3)Å, c=20,59(3)Å V=5576,0(1)޵ Z=8; Dcalc =1,553g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 0,985 mm-1; F(000)=2648; R=0,0461 para 4892 reflexões independentes e 316 parâmetros refinados. O complexo é hexacoordenado. Os átomos P encontram-se em posição cis, um em relação ao outro...

Síntese e caracterização de novos complexos de vanádio: estudo da utilização dos complexos no tratamento do Diabetes Mellitus

Guilherme, Luciana Rebelo
Fonte: Universidade Estadual Paulista (UNESP) Publicador: Universidade Estadual Paulista (UNESP)
Tipo: Tese de Doutorado Formato: 145 f. : il.
POR
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27.896597%
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES); Pós-graduação em Química - IQ; As descobertas de que o vanádio é capaz de mimetizar a insulina e de que possui atividade antitumoral têm motivado o estudo de seus complexos com diferentes tipos de ligantes. A interação de espécies de vanádio com ligantes de baixa massa molecular, como os ácidos a-hidroxicarboxílicos tem motivado os estudos da química bioinorgânica deste elemento. Dentro desse contexto, este trabalho trata do estudo de compostos de coordenação obtidos pela reação de ácidos a-hidroxicarboxílicos ou do aspartame (ou de seus respectivos ânions) com vanádio na forma de óxido ou vanadato. Os ligantes apresentados nesta tese são o ácido glicólico, o ácido málico, o ácido mandélico, o ácido lático e o aspartame. Os complexos de vanádio sintetizados foram caracterizados através de técnicas de análises químicas (emissão atômica e análise elementar), espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia eletrônica na região do ultravioleta-visível, susceptibilidade magnética, ressonância paramagnética eletrônica, ressonância magnética nuclear, análise térmica, difração de raios-X de pó e de monocristal e voltametria cíclica. Os cristais obtidos nas sínteses com ácido glicólico foram caracterizados por difração de raios-X de monocristal como tendo as composições K2[VO(C2H2O3)(C2H3O3)2]H2O e K2[{VO2(C2H2O3)}2]H2O. No caso dos complexos obtidos com ácido málico...

Setica gel funcionalizada com piperagina : propriedades de adsorção de ions metalicos em meio etanolico

Elsa Isabel Suely Andreotti
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em //1989 PT
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27.745996%
A sílica gel 60 (com área superficial específica de 337 m . g) e a sílica gel 100 (com área superficial específica de 242 m . g) foram modificadas quimicamente com 3-piperazinopropiltrimetoxisilano, obtendo-se, respectivamente, 0,71 e 0,47 mmol . g de moléculas de piperazina imobilizadas (SFPH) sobre a superfície das sílicas, com urna distância intermolecular média de 0,85 nm. Com a SFPH-100 foram feitos estudos de adsorção dos cloretos de Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II) e Hg (II) a partir de soluções etanólicas dos mesmos com concentração em torno de 5 x 10 M. Estes mesmos estudos foram feitos com a SFPH-60 protonada (SFPH2Cl), os quais permitiram verificar que a capacidade de adsorção destes íons pela SFPH é maior do que pelo SFPH2Cl. A capacidade de adsorção dos cloretos de Co(II), Zn(II), Cd(II) e Hg(II) pelo SFPH2Cl, em meio etanólico, diminuiu com a adição de excesso de íons cloreto. Os valo res de f para estes íons metálicos, nas condições de Nf, caíram de 0,46; 0,52; 0,75 e 0,56 para 0,39; 0,36; 0,34 e 0,31, respectivamente. Esta diminuição foi atribuída à formação de ânions complexos MCl4, com maior estabilidade em solução. Para o Cu(II) os valores de f, nas condições de Nf foram constantes em 0...

Complexos formados entre poli(4-vinilpiridina) e sais de cobre (II)

Santana, Adriana Lídia
Fonte: Florianópolis, SC Publicador: Florianópolis, SC
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: x, 59 f.| il., grafs., tabs.
POR
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38.0586%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.; Numa primeira etapa do trabalho, foi estudada a formação de complexos entre o polímero poli(4-vinilpiridina) (P4VP) e o cátion metálico Cu(II) na presença dos ânions sulfato, cloreto e tiocianato. Os espectros na região do infravermelho e espalhamento Raman, mostraram uma complexação entre os átmos de nitrogênio dos anéis piridínicos e o íon Cu(II) bem como uma participação decisiva dos ânions na estrutura dos complexos. As propriedades térmicas do P4VP são significativamente alteradas com a complexação, mostrando uma redução na temperatura de degradação e um aumento nos valores de Tg. Investigou-se também a interação entre os polímeros P4VP e poli(vinilálcool) (PVA) na ausência e presença de cloreto de Cu(II). Os resultados de espectroscopia na região do infravermelho e análise térmica mostraram que a complexação entre o íon metálico Cu(II) e o P4VP ocorre, mesmo na presença do PVA. Contudo os resultados não permitiram uma análise mais profunda da interação entre os polímeros. O comportamento eletroquímico do sistema eletrodo de cobre/P4VP/KSCN foi estudado através da técnica de voltametria cíclica. Observou-se que em #0...

Propriedades térmicas, espectroscópicas e eletroquímicas

Franzoi, Ana Cristina
Fonte: Florianópolis, SC Publicador: Florianópolis, SC
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: xiv, 63 f.| il., grafs., tabs.
POR
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27.759805%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.; Neste trabalho foi estudada a formação de complexos entre o polímero poli(vinilpirrolidona) (PVP) e blendas poli(vinilpirrolidona)/poli(4-vinilpiridina) (PVP/P4VP) e o íons Cu(II) na presença de tiocianato. Os espectros na região do infravermelho (IV) dos complexos PVP/Cu(II) mostram que a complexação ocorre pela coordenação entre os íons Cu(II) e o oxigênio carbonílico e com os ânions tiocianato coordenados através dos átomos de nitrogênio. As curvas de termogravimetria (TG) e de calorimetria diferencial exploratória (DSC) mostram influência dos íons Cu(II), que reduzem a temperatura de degradação do PVP, bem como valores de Tg pouco maiores que para o PVP puro. Os resultados para as blendas mostram que os polímeros são miscíveis, principalmente com relação às curvas de DSC, que mostram apenas um valor de Tg. Os resultados para os complexos obtidos entre Cu(II) e a blenda PVP/P4VP mostram que a complexação ocorre entre os íons Cu(II) e os componentes da blenda, apresentando deslocamentos nas bandas de estiramento C=O e C=N. As propriedades térmicas são modificadas...

Propriedades espectroscópicas, térmicas e eletroquímicas de complexos de cobre com poli(2-vinilpiridina)

OLIVEIRA, Paula Nunes de
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Trabalho de Conclusão de Curso Formato: 40 f.
PT_BR
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27.759805%
TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Química.; O trabalho consiste no estudo dos espectros vibracionais na região do infravermelho, das curvas de termogravimetria e calorimetria exploratória diferencial para os complexos formados entre poli(2-vinilpiridina) (P2VP) e os sais de cobre: cloreto de cobre(II) e sulfato de cobre(II). Os resultados indicam que a complexação com o cloreto de cobre(II) ocorre pela formação de ligação entre o íon Cu(II) e os átomos de nitrogênio dos anéis piridínicos, e que a presença e concentração dos íons Cu(II) afetam decisivamente as propriedades térmicas do polímero para este caso. Para os complexos formados entre o polímero poli(2-vinilpiridina) e sulfato de cobre(II), a complexação também se dá através de formação de ligação entre o íon Cu(II) e os átomos de nitrogênio dos anéis piridínicos. Uma interpretação mais detalhada dos espectros vibracionais na região do infravermelho na região que caracteriza o tipo de coordenação do sulfato fica prejudicada devido a sobreposição de bandas com o polímero puro. Através das análises térmicas de calorimetria exploratória diferencial e termogravimetria pôde-se observar mudanças nas propriedades térmicas do polímero e que essas mudanças são dependentes da concentração dos íons Cu(II). Ambos os complexos apresentam uma antecipação na temperatura de degradação e um valor de Tg maior quando comparados ao do polímero puro...

Argilas aniónicas multifuncionais

Monteiro, Bernardo Ramos Batista
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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27.679133%
O presente trabalho aborda a imobilização de vários complexos do tipo dioxomolibdénio(VI), dioxotungsténio(VI) e de cobre(II) em suportes do tipo hidróxidos duplos lamelares (LDHs). Numa primeira parte descrevem-se os suportes LDHs e a síntese e caracterização em solução e estado sólido de complexos catecolato cis-MoO2 e cis-WO2. Investigou-se depois a química de intercalação deste tipo de complexos, nomeadamente a influência dos LDHs percursores, temperatura de intercalação, excesso de anião e mudança de metal no complexo intercalado (M=Mo, W). De seguida foi estudada a imobilização de oxocomplexos de molibdénio(VI) num LDH com pilares de bipiridina dicarboxilato e procedeu-se à avaliação da sua aplicabilidade em reacções catalíticas de oxidação de álcoois e olefinas. Com o objectivo de desenvolver as aplicações dos LDHs com pilares foi estudada a imobilização de um complexo de cobre(II) neste material e avaliada a sua aplicação como catalizador na oxidação de substratos orgânicos. ABSTRACT: The present work concerns the immobilization of dioxomolybdenum(VI), dioxotungsten(VI) and copper(II) complexes in Layered Double Hydroxide (LDH) supports. Firstly, the LDH supports and the synthesis and characterisation (in solution and in the solid state) of catecholato complexes of cis-MoO2 and cis- WO2 are described. The intercalation chemistry of this type of complexes was then investigated...

Heterogeneização de complexos metálicos com actividade catalítica ou fotoquímica em diversos suportes

Gago, Sandra Maria Nunes
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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37.679133%
O presente trabalho aborda a imobilização de vários complexos metálicos em dois tipos de suportes: hidróxidos duplos lamelares e MCM-41. Numa primeira fase, descreve-se a síntese e as propriedades de vários hidróxidos duplos lamelares, contendo no domínio interlamelar aniões ferrocenocarboxilato, tereftalato, bifenil-4,4’-dicarboxilato e 2,2’-bipiridina-5,5’-dicarboxilato. O material contendo o anião 2,2’-bipiridina-5,5’-dicarboxilato foi utilizado como ligando sólido para a imobilização de um oxocomplexo demolibdénio(VI) e de iões európio(III) e gadolínio(III). O híbrido contendo espécies oxomolibdénio foi testado na epoxidação de várias olefinas,revelando-se um catalisador heterogéneo selectivo, activo e reciclável. Foramestudadas ainda as propriedades fotoluminescentes do material com os iõeslantanídeos. Numa segunda fase, preparou-se o material MCM-41 funcionalizado com o ligando pirazolilpiridina, o qual foi utilizado como suporte de complexos tris-β-dicetonatos de európio(III) e de gadolínio(III), nitrilo mangânes(II) e metiltrioxorrénio(VII). Obtiveram-se, deste modo, três novos híbridos, cujas propriedades são descritas.; The present work concerns the immobilization of several metallo-organic complexes in different supports: layered double hydroxides and MCM-41. Firstly...

Aplicação de gesso agrícola e especiação iônica da solução de um Latossolo sob sistema plantio direto

Zambrosi,Fernando César Bachiega; Alleoni,Luís Reynaldo Ferracciú; Caires,Eduardo Fávero
Fonte: Universidade Federal de Santa Maria Publicador: Universidade Federal de Santa Maria
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/02/2007 PT
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27.376555%
O baixo teor de Ca e a toxicidade por Al são importantes limitações à produtividade das culturas em solos ácidos brasileiros. É possível aumentar o teor de Ca e reduzir a toxicidade por Al por meio da aplicação de gesso agrícola. No entanto, é importante melhor compreensão dos efeitos do gesso na especiação iônica da solução do solo. Avaliou-se a especiação iônica da solução do solo (extrato aquoso 1:1) de amostras de um Latossolo Vermelho distrófico textura argilosa, sob sistema plantio direto, cinco anos após a aplicação superficial de 3, 6 e 9t ha-1 de gesso agrícola. A especiação foi realizada com auxílio do programa computacional Visual Minteq em amostras coletadas nas profundidades de 0-0,05; 0,05-0,1; 0,1-0,2 e 0,2-0,4m. Para o Al, as principais espécies químicas foram os complexos com carbono orgânico dissolvido (Al-COD) e com F (Al-F), enquanto o par iônico AlSO4+ ocorreu em pequena proporção. O COD foi o principal ligante para Mg e Ca, mas em muito maior magnitude para este último, refletindo importante participação dos ânions orgânicos na dinâmica desses nutrientes. Em relação ao sulfato, apesar da formação dos pares iônicos com Ca, Mg e Al (CaSO4(0), MgSO4(0) e AlSO4+), houve a predominância da forma livre S-SO4-2...

PREPARAÇÃO DE COMPÓSITOS DE POLIANILINA EM MATRIZES DE COPOLÍMEROS ESTIRENO-DIVINILBENZENO E ESTUDOS DE ADSORÇÃO POR TROCA IÔNICA DE ÂNIONS COMPLEXOS DE [FeCl4]- E [CuCl4]2-; PREPARATION FOR SUPPORTING COMPOSITE POLIANYLINE IN MATRIZES OF COPOLYMERS ESTYRENE-DIVINYLBENZENE AND STUDIES OF ADSORPTION BY EXCHANGE IONIC OF COMPLEX ANIONS OF [FeCl4]- AND [CuCl4] 2-

SILVA, Robson Benedito
Fonte: Universidade Federal de Goiás; BR; UFG; Mestrado em Química; Educação em Química Publicador: Universidade Federal de Goiás; BR; UFG; Mestrado em Química; Educação em Química
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
POR
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68.978643%
In this work, composites of dispersed polyaniline in beads of styrenedivinybenzene copolymer (Pani/Sty-DVB copopolymer) with different porosities were prepared through in situ polymerization. Materials with high surface areas and high porosities were obtained what explain their properties to adsorve transition metals. SD29 and SD84 copolymers were prepared through suspension polymerization in the presence of inert diluents as toluene/heptane with different DVB ratios to obtain macroporous beads. SD29/Pani and SD84/Pani composites were obtained by swelling the copolymers with aniline/ethanol mixtures (20/80%) before polymerization. Oxidative polymerization of aniline was carried out with ammonium persulfate in the presence of nitric acid at pH extremely acid and temperature range from 0 to 3 oC for 5 hours. All materials were characterized by infrared spectroscopy, porosity measurements, optical microscopy and adsorption capacity. The composite surface areas and pore volumes diminished in relation to original xv copolymers, while apparent density increased due polyaniline incorporation. Pore size distributions did not suffer large variations and all were typical of macroporous structures. Due the high DVB content, SD84/Pani composite and SD84 copolymer presented higher porosity and specific surface area when compared to systems with low reticulation degree. From acid solutions...

Síntese e caracterização de compósitos polianilina/poli(estireno-co-divinilbenzeno) para Adsorção de Ânions [SnCl4]²-; Synthesis and characterization of composite polyaniline/poly(styrene-co-divinylbenzene)-resin for adsorption of anions [SnCl4]²-

Lima, Wolney Arruda de
Fonte: Universidade Federal de Goiás; Brasil; UFG; Programa de Pós-graduação em Química (IQ); Instituto de Química - IQ (RG) Publicador: Universidade Federal de Goiás; Brasil; UFG; Programa de Pós-graduação em Química (IQ); Instituto de Química - IQ (RG)
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
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In this work were prepared and characterized polyaniline/poly(styrene-co-divinylbenzene) composites by in situ oxidative polymerization of aniline in the pores of styrene-divinylbenzene copolymers. The aim was to obtain composites with high specific surface areas and total pore volumes for use as adsorbents of complex anions [SnCl4]2-. The copolymers with 29 and 84 % of divinylbenzene (DVB) were called PStyDVB 29 and PStyDVB 84, respectively. They were synthesized by suspension polymerization in the presence of inert diluents like toluene and heptane to obtain mesoporous beads with sizes in the range of 400 to 800 μm. Before the oxidative polymerization, the copolymers were swelled with aniline and ethanol mixture at volumetric ratio 20:80. The oxidative polymerization of aniline in the copolymers was carried out using benzoyl peroxide as an oxidant in the presence of hydrochloric or nitric acid as dopant at 25°C in three polymerization cycles. The materials were characterized by infrared spectroscopy with Fourier transform (FTIR), elemental analysis (CNHS), X ray diffraction, thermogravimetry, nitrogen adsorption (specific surface area and pore volume), Scanning Electron Microscopy and Atomic Absorption spectrophotometry. Elemental analysis indicated that the composite doped with HCl adsorb higher amounts of polyaniline (PANI) than using HNO3. The FTIR spectra and X-ray diffraction patterns of the composites were similar to the ones of the copolymers due the low amounts of PANI incorporated. The copolymers had lower thermal stability than composites...

Efeitos de ions na hidrolise acida dos tris-complexos de ferro (II) Com 2,2'- bipiridina e 1,10-fenantrolina

Matthieu Tubino
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 11/09/1978 PT
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Neste trabalho apresentamos o estudo da dissociação ácida dos complexos tris-(2,2'-bipiridina)ferro(II) e tris-(l,10-fenantrolina)ferro(II) (na forma de percloratos) em soluções de cloretos e brometos de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de amônio. Observa-se uma tendência inicial, da constante de velocidade de pseudoprimeira ordem, em aumentar, com posterior decréscimo. O aumento da constante é explicado em termos de ataque nucleofílico da água ou de ânions, enquanto que o decréscimo é relacionado a efeitos de solvatação dos ions presentes e de formação de pares-iônicos. Para o complexo de 1,10-fenantrolina, os valores absolutos dos coeficientes angulares (chamados de e') das retas médias das curvas dos valores das constantes experimentais versus a molalidade do sal presente, são correlacionados com diversos parâmetros como, por exemplo, raios cristalográficos e de hidratação dos cátions, tempos de reorientação das moléculas de água (na primeira camada de solvatação) ao redor de íons, entropia absoluta de hidratação dos cátions, inverso de entalpia absoluta de hidratação dos cátions, condutâncias iônicas molares dos cátions, potencial de ionização e número de hidratação. Os valores de e' são...

Estudo das propriedades térmicas, espectroscópicas e eletroquímicas de complexos formados entre o polímero polivinilpirrolidona [PVP] e sais de Cobre(II)

Amorim, Alexandra Mara de
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Tese de Doutorado Formato: 132 p.| il., grafs., tabs.
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Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010; A influencia da massa molar e da concentração do polímero poli(vinilpirrolidona) [PVP] sobre o crescimento de filmes poliméricos sobre a superfície do cobre foram estudadas por técnicas eletroquímicas, espectroscopia na região do infravermelho, espectroscopia eletrônica e análises térmicas. Espectros na região do infravermelho e curvas termogravimétricas dos filmes gerados eletroquimicamente a +0,7 V foram comparados aos complexos sintetizados quimicamente, e os resultados apresentaram similaridade entre os compostos gerados de forma química/eletroquímica. O processo de oxidação pode ser descrito como: Cu(0) ' Cu(I) e Cu(I) ' Cu(II), e o complexo de cobre formado em potenciais mais positivos foi caracterizado como Cu(II)/PVP/SCN-, com o cobre ligado ao átomo de oxigênio do PVP e o íon tiocianato ligado através do nitrogênio. Complexos com o polímero PVP obtidos quimicamente com os ânions cloreto e sulfato foram também caracterizados com as técnicas de FTIR e análise térmica. Foram observadas alterações na propriedade dos complexos com a variação do ânion. Os complexos formados com o ânion tiocianato foram investigados através das técnicas eletroquímicas de voltametria cíclica...

Síntesi i caracterització estructural de complexos d'Ag(I) amb lligands de tipus tiourea o tioarida estudi de fonts d'informació electrònica especialitzades en química /

López i Borrull, Alexandre
Fonte: Bellaterra : Universitat Autònoma de Barcelona, Publicador: Bellaterra : Universitat Autònoma de Barcelona,
Tipo: Tesis i dissertacions electròniques; info:eu-repo/semantics/doctoralThesis Formato: application/pdf; application/pdf; application/pdf; application/pdf; application/pdf; application/pdf; application/pdf; application/pdf; application/pdf
Publicado em //2004 CAT; CAT
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Consultable des del TDX; Títol obtingut de la portada digitalitzada; Aquesta tesi doctoral, de caràcter interdisciplinari, està dividida en dues parts. En la primera, de química experimental, s'han dut a terme estudis de complexació de Ag(I) amb lligands de tipus tiourea o tioamida, els quals, juntament amb la capacitat del catió per a adoptar diferents geometries de coordinació, poden donar lloc a complexos amb una variada gama d'estequiometries i tipus estructurals. En el nostre cas, s'han obtingut diferents complexos amb els lligands etilentiourea, tetrametiltiourea i piridin-2-tiona, tots ells caracteritzats mitjançant IR, RMN i anàlisi elemental. Cinc casos s'han pogut caracteritzar estructuralment per difracció de raigs X: a) [Ag(etu)2](ClO4), complex catiònic mononuclear discret on s'estableix tot un seguit d'interaccions d'enllaços d'hidrogen interiònics que acaben formant un reticle supramolecular tridimensional; b) [Ag2(etu)6](ClO4)2 , complex catiònic dinuclear, que via enllaços d'hidrogen N-H···O-Cl i N-H···S dóna lloc a una estructura supramolecular bidimensional en forma de capes; c)[Ag(tmtu)(ClO4)]n , complex neutre format per cadenes polimèriques lineals Ag-S-Ag-S- i anions ClO4- monodentats que s'agrupen mitjançant interaccions secundàries Ag···S en forma de cadenes dobles monodimensionals; d) [Ag(tmtu)3](ClO4)...