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Síntese e caracterização do composto SrTiO3 e SrTi1-xFexO3 através do método hidrotermal assistido por microondas; Synthesis and characterization of SrTiO3 and SrTi1-xFexO3 compounds prepared by microwave-assisted hydrothermal method

Silva, Luís Fernando da
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 26/08/2013 PT
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36.29%
Dentre os materiais de estrutura perovskita, o titanato de estrôncio, SrTiO3, é um dos mais conhecidos e estudado por apresentar interessantes propriedades como a ferroeletricidade, fotoluminescência, entre outras. Além disso, tem sido reportado na literatura que a adição de diferentes dopantes ao composto SrTiO3 modifica suas propriedades dando origem, por exemplo, a materiais para serem aplicados como sensores de gás ou na fotocatálise. Diferentes trabalhos encontrados na literatura descrevem a síntese do composto SrTiO3 e suas soluções sólidas através do método hidrotermal. Entretanto, poucos trabalhos tiveram como foco o estudo do precursor de Ti e do íon dopante nas propriedades estruturais, morfológicas, ópticas e elétricas destes materiais. Desta forma, este trabalho de tese teve como objetivo o estudo da influência da composição e de alguns parâmetros de síntese sobre as propriedades estruturais, morfológicas e ópticas do composto SrTiO3 preparado através do método hidrotermal assistido por microondas HAM. Inicialmente, foi realizada a síntese do composto SrTiO3 a 140oC por 10 minutos, onde se verificou a possibilidade de controlar a morfologia e a propriedade fotoluminescente das amostras através do tipo de precursor de Ti utilizado. Em uma segunda etapa do trabalho...

Síntese e análise estrutural de novos ciclopaladatos e síntese de N-heterociclos a partir de ciclopaladatos e alenos

Zanini, Mara Lise
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
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36.38%
Os compostos de paládio vêm apresentado uma vasta linha de aplicação, tanto como catalisadores como precursores em reações de síntese orgânica. Dentre esses compostos, os ciclopaladatos, que são compostos cíclicos com uma ligação Pd-heteroátomo, permite a formação de novas estruturas cíclicas contendo algum heteroátomo, como nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Neste trabalho foram sintetizadas aminas propargílicas capazes de se coordenar a sais de paládio, formando novos ciclopaladatos através da reação de cloropaladação. Esses compostos se encontram na forma de dímeros e podem apresentar-se como diferentes isômeros. Estudos espectroscópicos, tais como RMN de 1H, 13C e raios-X de monocristais foram realizados para a elucidação estrutural desses novos compostos. Além dos isômeros geométricos clássicos (cisóide e transóide) foram observados pela primeira vez a formação de atropoisômeros. Esses ciclopaladatos, contendo nitrogênio ligado ao paládio, foram testados frente a alenos diferentemente substituídos, mostrando que ocorre a inserção do aleno na ligação Pd-C e, seguido da depaladação, ocorre a formação de novos compostos heterocíclicos a seis membros. Alguns ciclopaladatos, quando em solução...

Estudo estrutural de proteínas alvo de Mycobacterium tuberculosis

Dias, Marcio Vinicius Bertacine
Fonte: Universidade Estadual Paulista (UNESP) Publicador: Universidade Estadual Paulista (UNESP)
Tipo: Tese de Doutorado Formato: 125 f. : il. + anexos
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36.38%
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP); Pós-graduação em Biofísica Molecular - IBILCE; A tuberculose representa hoje um dos principais problemas de saúde pública mundial. É estimado que cerca de cem milhões de pessoas sejam infectadas anualmente. Para este grande número de casos, dois fatores têm contribuído significativamente, a resistência da Mycobacterium tuberculosis aos antibióticos existentes e o aumento de casos de co-infecção com HIV. Por isso, é importante o desenvolvimento de novas drogas contra o seu agente causador. Há duas abordagens principais para o desenvolvimento de drogas. Primeiramente pode-se identificar e inibir proteínas que estejam presentes em uma determinada classe de microorganismos, mas não sejam conservadas em humanos, levando a antibióticos de largo espectro, ou ainda pode-se identificar e inibir proteínas de um determinado microorganismo, levando a drogas específicas. Exemplos da primeira abordagem são as enzimas da via do ácido chiquímico e suas ramificações, como a via de síntese de triptofano. A via do ácido chiquímico é responsável pela biossíntese de corismato, que é o precursor comum utilizado na geração de vários compostos aromáticos importantes para sobrevivência da bactéria...

Resinas de silicona a base de silsesquioxanos: síntese, estudo estrutural, morfológico e avaliação do comportamento térmico

Luis Antonio Sanchez de Almeida Prado
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em //2001 PT
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36.33%
Neste trabalho estudou-se a síntese, estrutura, a morfologia e o comportamento térmico de resinas de silicona do tipo T e TD, preparadas a partir de feniltriclorossilano ou feniltrietoxissilano; n-octiltrietoxissilano ou n-dodeciltrietoxissilano como fontes de unidades T e poli(dimetilsiloxano) ou 1,3-dietoxitetrametildissiloxano como fontes de unidades D. Foram preparadas duas séries de resinas: a primeira constituída de amostras de poli(fenilsilsesquioxano), PPSQ, obtidas em diferentes condições sintéticas e experimentais, e a segunda constituída de resinas T e TD, preparadas pelo processo sol-gel. Neste última série, obteve-se resinas... T, T e T, na ausência de solventes, e resinas TD, contendo no máximo 50% em mols de unidades D, correspondentes a segmentos longos, D, ou curtos, D, de dimetilsiloxano, empregando-se tolueno como solvente. O aspecto físico das amostras de PPSQ variou de vidros resinosos a pós brancos. Os filmes obtidos pelo processo sol-gel foram transparentes, para os derivados de T, e os demais translúcidos, com exceção de TD. A estrutura molecular destas resinas foi caracterizada por FTIR e Si MAS NMR. Observou-se uma dependência da porcentagem de sítios T e T com as condições de preparação...

Estudo funcional e estrutural de Nip7p, uma proteina conservada envolvida na sintese de ribossomos; Functional and structural analysis of Nip7p, a conserved protein involved in ribosome biogenesis

Patricia Pereira Coltri
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 10/12/2007 PT
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36.38%
A síntese de ribossomos é um processo conservado em eucariotos e se inicia com a transcrição dos rRNAs no nucléolo. Mais de 170 fatores atuam de forma transitória no processamento dos precursores para gerar os rRNAs maduros que formarão as subunidades ribossomais no citoplasma. Entre as proteínas envolvidas na síntese de ribossomos está a Nip7p, uma proteína nucleolar de 21 kDa associada ao complexo pré-60S em Saccharomyces cerevisiae. Nip7p é conservada e possui ortólogas em eucariotos e em Archaea. A análise da seqüência primária revela a presença de um domínio conservado na região C-terminal, denominado PUA, encontrado em diversas proteínas associadas a modificações no RNA. Neste trabalho, foram realizadas análises estruturais e funcionais com o objetivo de investigar a função molecular da proteína Nip7 no processamento e modificação do rRNA. A estrutura tri-dimensional de PaNip7, ortóloga de Nip7p em Pyrococcus abyssi foi resolvida por difração de raios-X até 1,8Å de resolução, utilizando o método SIRAS. Comparação estrutural seguida por ensaios in vitro confirmaram o envolvimento do domínio PUA na interação com RNA. Além disso, tanto Nip7p como suas ortólogas PaNip7 e HsNip7 interagem com seqüências ricas em uridina...

Estudos visando à síntese e determinação estrutural do alcalóide (-)-Parviestemoamida. Síntese formal do alcalóide (±)-Estemoamida e (±)-9a-epi-Estemoamida; Studies toward the total synthesis and structural elucidation of the alkaloid (-)-Parviestemoamide. Formal synthesis of the alkaloid (±)-Stemoamide and (±)-9a-epi-Stemoamide

Gilmar Araújo Brito Júnior
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 12/12/2014 PT
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36.38%
Os alcaloides Estemona são um grupo de cerca de 170 substancias com características estruturais intrínsecas. Dentro desses compostos o alcaloide Parviestemoamida (11a/11b) foi isolado em 1991, mas não teve sua estrutura tridimensional elucidada. Através de estudos prévios no nosso grupo de pesquisa, um possível epímero para a estrutura 11b proposta foi sintetizado, mas a não exatidão das análises espectroscópicas não permitiu a conclusão da elucidação estrutural para esse composto. Diversas metodologias foram testadas visando à preparação da lactama de 10 membros em 48, 52 e 57, mas esses produtos nunca foram obtidos. Mudança no plano sintético foi feito baseado em construir inicialmente o anel de 10 membros e por fim o de 5 membros. Dessa maneira, através da reação de ciclização radicalar foi possível sintetizar o composto 92, já contendo todos os átomos de carbono presentes na estrutura proposta 11a/11b, porém não foi possível a funcionalização da ligação dupla nesse composto, por nenhuma das metodologias testadas. Utilizando-se de ferramentas computacionais e análises comparativas com o produto natural Estemoamida (17), sugerimos que o produto natural isolado por Xu e colaboradores é a própria Estemoamida (17) ou algum isômero. O outro alcaloide...

Síntese total da estrutura proposta para a nhatrangina A e análogos; Total synthesis of the proposed structure of nhatrangin A and analogs

Ellen Christine Polo
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 30/04/2015 PT
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36.33%
A nhatrangina A foi isolada em 2010, por Orjala e colaboradores, a partir de uma coleção vietnamita da cianobactéria marinha Lyngbya majuscula. Este policetídeo apresenta seis centros estereogênicos e sua determinação estrutural foi realizada através da análise conjunta dos espectros de RMN 1D e 2D. O objetivo principal deste trabalho foi investigar uma rota sintética convergente e flexível para a obtenção deste produto natural e checar o assinalamento estrutural proposto pelos autores do isolamento. A estrutura proposta para a nhatrangina A foi sintetizada em 19 etapas, considerando a rota linear mais longa, e rendimento global de 6,7%. As etapas chave envolveram reação aldólica, reação de Corey-Fuchs, acoplamento entre alcino e amida de Weinreb mediado por lítio, redução estereosseltiva de Noyori e reação de esterificação de Yamaguchi. Além disso, sintetizamos seis diastereoisômeros da estrutura proposta para o produto natural, utilizando a mesma estratégia sintética empregada na síntese da estrutura proposta para a nhatrangina A, no entanto nenhum destes isômeros corresponderam ao produto natural.; The nhatrangin A was isolated in 2010 by Orjala and co-workers, from a Vietnamese collection of marine cyanobacterium Lyngbya majuscula. This polyketide containing six stereogenic centers and its structure was assigned based on spectrometric and spectroscopic methods including 1D and 2D NMR experiments. The aim of this work was to investigate the convergent and flexible synthetic route for obtaining this natural product and check the structural assignment proposed by the authors of isolation. The proposed structure of nhatrangin A was synthesized in 19 steps...

Síntese estrutural de cadeias cinemáticas e mecanismos

Simoni, Roberto
Fonte: Florianópolis, SC Publicador: Florianópolis, SC
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: xvi, 102 p.| il., grafs., tabs.
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46.7%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Engenharia Mecânica; O objetivo principal deste trabalho é apresentar novas abordagens para a síntese estrutural de cadeias cinemáticas, que é uma fase fundamental para o projeto de mecanismos, utilizando ferramentas da teoria de grafos e da teoria de grupos. A síntese estrutural de cadeias cinemáticas consiste na geração de uma lista completa de cadeias cinemáticas sem cadeia isomórficas e degeneradas que satisfazem a equação da mobilidade. Nesta fase do projeto de mecanismos as dimensões dos elos não são consideradas e uma cadeia cinemática pode ser representada de forma unívoca por um grafo cujos vértices correspondem aos elos da cadeia e as arestas correspondem às juntas. Com isso, a síntese estrutural de cadeias cinemáticas consiste na geração de uma lista completa de grafos que satisfazem a equação da mobilidade. Uma revisão dos principais métodos de síntese estrutural de cadeias cinemáticas é apresentada e os principais problemas desses métodos são identificados. Existem duas espécies de problemas: geração de cadeias isomórficas e degeneradas as quais devem sempre ser evitadas por um método ideal de síntese estrutural; e a geração de cadeias com fracionamento as quais devem ser consideradas opcionais. Em vista disto...

Síntese de nanomateriais calcogênicos (In-Te e Zn-S) e caracterização de suas propriedades físicas

Faita, Fabrício Luiz
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: xxiii, 97 p.| il., grafs., tabs.
POR
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36.45%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2010; Os estudos dessa dissertação de mestrado tiveram como objetivos a produção de nanomateriais calcogênicos, dos sistemas In-Te e Zn-S na forma de pó, através da Mecano-Síntese e a caracterização de suas propriedades físicas. Foi observada a potencialidade da Mecano-Síntese na obtenção de fases do diagrama de fases para ambos os sistemas e da fase de alta pressão InTe(II). Foi necessário tempos de moagem curtos ~2h para a formação das fases. As fases obtidas foram InTe tetragonal, InTe cúbica de alta pressão, In4Te3 ortorrômbica, ZnS cúbica do tipo blenda de zinco e ZnS hexagonal do tipo wurtzita. As morfologias e composições químicas dos produtos finais foram analisadas através de microscopia eletrônica de varredura combinada com fluorescência de raios X por dispersão de energia. A difração de raios X foi empregada para acompanhar a evolução estrutural das amostras em função do tempo de moagem, da temperatura e do envelhecimento após a produção. As informações cristalográficas das fases cristalinas identificadas foram obtidas através de análises de Rietveld dos difratogramas experimentais...

Síntese estrutural e otimização dimensional de mecanismos de direção

Nuñez, Neider Nadid Romero
Fonte: Universidade Federal de Santa Catarina Publicador: Universidade Federal de Santa Catarina
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: 97 p.| il., grafs., tabs.
POR
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46.66%
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2014; O objetivo desta dissertação é propor um procedimento para a síntese estrutural e a otimização dimensional de mecanismos de direção. A síntese estrutural de mecanismos de direção consiste na listagem de todos os mecanismos que cumprem os critérios de mobilidade e simetria necessários. Na síntese estrutural foram consideradas cadeias cinemáticas de quatro, seis e oito elos, com juntas simples e, logo formando mecanismos com juntas prismáticas e rotativas. A síntese dimensional consiste na determinação das dimensão do mecanismo de modo que cumpra com os critérios cinemáticos desejados. O problema de síntese dimensional foi formulado como um problema de otimização, considerando a geometria Ackerman como a função de movimento desejado. No método de síntese ótima proposto, utilizou-se coordenadas naturais na modelagem matemática que descreve a cinemática do mecanismo, e propondo um algoritmo genético implementado no software MALAB. Para a validação dos resultados foram considerados os mecanismos de direção tradicionais e, comparando-os com métodos da literatura. O método de otimização também é aplicado a novos mecanismos encontrados com a síntese estrutural.
; Abstract: The aim of this work is to propose a procedure for structural synthesis and dimensional optimization of steering mechanisms. The structural synthesis of steering mechanisms is the list of all the mechanisms that meet the criteria of mobility and symmetry required. In the structural synthesis were considered kinematic chains of four...

Síntese e reatividade de benzo-e pirroloporfirinas

Carvalho, Carla Marisa Brito de
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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36.31%
O trabalho descrito nesta dissertação envolve estudos de funcionalização de uma pirrolo[3,4-b]porfirina através de reações do tipo cicloadição [4+2]. A metodologia de cicloadição usada permitiu sintetizar duas grandes famílias de compostos: benzoporfirinas e 1,3-dioxopirroloporfirinas. Este documento é composto por três partes distintas. Na primeira parte são tecidas considerações gerais sobre síntese, propriedades e aplicações de porfirinas. Na segunda parte é apresentado o trabalho desenvolvido no âmbito de síntese e reatividade de benzoporfirinas. Numa primeira fase é feita uma revisão bibliográfica sobre síntese de benzoporfirinas e ftalimidas, uma vez que o trabalho prático descrito apresenta compostos contendo estas duas unidades estruturais. Numa segunda fase é descrito o trabalho desenvolvido para a obtenção de uma benzoporfirina derivatizada com uma unidade de ácido ftálico fundida em posições β-pirrólicas, partindo da reação de Diels-Alder entre uma N-metilpirrolo[3,4- b]porfirina e o acetilenodicarboxilato de dimetilo e posterior hidrólise básica do diéster obtido. Seguem-se os estudos que visaram a obtenção de um anidrido porfirínico a partir do ácido ftálico anterior. Esta plataforma sintética foi usada para diversas transformações com diferentes aminas. Destas reações resultaram diferentes unidades benzoporfirínicas...

Síntese e transformações de compostos do tipo pirazol e 1,2,3-triazol

Ferreira, Joana Patrícia Araújo
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Tese de Doutorado
POR
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36.52%
Compostos do tipo pirazol e 1,2,3-triazol encontram-se presentes em inúmeras moléculas biologicamente ativas. Muitos fármacos atualmente comercializados ou em fase de estudos clínicos contêm na sua estrutura base núcleos de pirazol ou 1,2,3-triazol. Por isso, estes compostos têm sido alvo de intensa pesquisa na procura de novas moléculas com potenciais aplicações medicinais e agroquímicas. Nesta dissertação são descritas novas vias de síntese de novos compostos do tipo pirazol e 1,2,3-triazol. No primeiro capítulo apresenta-se uma breve revisão bibliográfica sobre a atividade biológica, ocorrência natural e métodos de síntese de pirazóis e seus derivados. O segundo capítulo foca-se na síntese de (E)-2-estiril-3-halo-4H-cromen-4-onas e sua transformação em 3(5)-aril-5(3)-[2-(2-hidroxifenil)-2-oxoetil-1H-pirazóis. Em primeiro lugar faz-se uma revisão bibliográfica sobre as (E)-2-estiril-4H-cromen-4-onas e a sua semelhança estrutural com as flavonas, a sua importância e ocorrência natural e métodos de síntese. São ainda abordadas as metodologias mais utilizadas para a síntese de derivados halogenados de (E)-2-estiril-4H-cromen-4-onas. Seguidamente são apresentados e discutidos os resultados da síntese de (E)-3-bromo-2-estiril-4H-cromen-4-onas através da reação de 5-aril-3-hidroxi-1-(2-hidroxifenil)penta-2...

Avaliação da síntese e caracterização de zeólita ZSM-5 ausente de direcionador orgânico estrutural

Caldeira, Vinícius Patrício da Silva
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Tipo: Dissertação Formato: application/pdf
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36.59%
The catalytic processes play a vital role in the worldwide economy, a business that handles about US$ 13 billion per year because the value of products depends on the catalytic processes, including petroleum products, chemicals, pharmaceuticals, synthetic rubbers and plastics, among others. The zeolite ZSM-5 is used as catalyst for various reactions in the area petrochemical, petroleum refining and fine chemicals, especially the reactions of cracking, isomerization, alkylation, aromatization of olefins, among others. Many researchers have studied the hydrothermal synthesis of zeolite ZSM-5 free template and they obtained satisfactory results, so this study aims to evaluate the hydrothermal synthesis and the physicochemical properties of ZSM-5 with the presence and absence of template compared with commercial ZSM-5. The methods for hydrothermal synthesis of zeolite ZSM-5 are of scientific knowledge, providing the chemical composition required for the formation of zeolitic structure in the presence and absence of template. Samples of both zeolites ZSM-5 in protonic form were obtained by heat treatment and ion exchange, according to procedures reported in the literature. The sample of commercial ZSM-5 was acquired by the company Sentex Industrial Ltda. All samples were characterized by XRD...

Síntese hidrotérmica e caracterização estrutural de titanatos nanotubulares para aplicação na captura do dióxido de carbono

Silva, Edjane Fabiula Buriti da
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
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36.38%
Nanostructured materials have been spreading successfully over past years due its size and unusual properties, resulting in an exponential growth of research activities devoted to nanoscience and nanotechnology, which has stimulated the search for different methods to control main properties of nanomaterials and make them suitable for applications with high added value. In the late 90 s an alternative and low cost method was proposed from alkaline hydrothermal synthesis of nanotubes. Based on this context, the objective of this work was to prepare different materials based on TiO2 anatase using hydrothermal synthesis method proposed by Kasuga and submit them to an acid wash treatment, in order to check the structural behavior of final samples. They were characterized by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), adsorption/desorption of N2, thermal analysis (TG/DTA) and various spectroscopic methods such as absorption spectroscopy in the infrared (FT-IR), Raman spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). All the information of characterizations confirmed the complete conversion of anatase TiO2 in nanotubes titanates (TTNT). Observing the influence of acid washing treatment in titanates structure...

Síntese de catalisadores nanoporosos na ausência total e parcial de direcionadores orgânicos para pirólise catalítica de óleos pesados e intermediários

Costa, Maria José Fonseca
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Norte; BR; UFRN; Programa de Pós-Graduação em Química; Físico-Química; Química
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
POR
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36.54%
The processing of heavy oil produced in Brazil is an emergency action and a strategic plan to obtain self-sufficiency and economic surpluses. Seen in these terms, it is indispensable to invest in research to obtain new catalysts for obtaining light fraction of hydrocarbons from heavy fractions of petroleum. This dissertation for the degree of Doctor of Philosophy reports the materials preparation that combine the high catalytic activity of zeolites with the greater accessibility of the mesoporosity, more particularly the HZSM-5/MCM-41 hybrid, done by synthesis processes with less environmental impact than conventional ones. Innovative methodologies were developed for the synthesis of micro-mesoporous hybrid material by dual templating mechanism and from crystalline zeolitic aluminosilicate in the absence of organic template. The synthesis of hybrid with pore bimodal distribution took place from one-single organic directing agent aimed to eliminate the use of organic templates, acids of any kind or organic solvents like templating agent of crystalline zeolitic aluminosilicate together with temperature-programmed microwave-assisted, making the experimental procedures of preparation most practical and easy, with good reproducibility and low cost. The study about crystalline zeolitic aluminosilicate in the absence of organic template...

Marinisporolídeo A : estratégia sintética e confirmação estrutural; Marinisporolide A : synthetic strategy and structural confirmation

Emilio Carlos de Lucca Júnior
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/07/2015 PT
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MARINISPOROLÍDEO A: ESTRATÉGIA SINTÉTICA E CONFIRMAÇÃO ESTRUTURAL. Este trabalho relata os nossos esforços sintéticos que culminaram com a primeira síntese total do macrolídeo oxopoliênico marinisporolídeo A com um número total de 56 etapas, sendo 25 o número de etapas para a rota linear mais longa. Onze ligações C−C foram construídas de maneira muito eficiente e nove dos onze centros estereogênicos foram instalados de maneira altamente estereosseletiva. As etapas chave desta síntese total são: cinco reações aldólicas (responsáveis pela construção das ligações C13−C14, C18−C19, C25−C26, C30−C31 e C32−C33), uma reação de olefinação de Julia−Kocieński (responsável pela construção da ligação C22−C23), uma reação de metátese cruzada de olefinas (responsável pela construção da ligação C10−C11), uma reação de acoplamento cruzado de Stille (responsável pela construção da ligação C7−C8) e uma reação de olefinação de Horner−Wadsworth−Emmons (responsável pela construção da ligação C4−C5). A maior dificuldade encontrada nesta síntese total foi a etapa de macrociclização. Após inúmeras tentativas de macrolactonização...

Materiais cerâmicos catalíticos à base de hexa-aluminato de metais alcalino terrosos (Ba e Ca): síntese e análise estrutural

Neiva,L. S.; Borges,C. R. P. B.; Brasileiro,M. I.; Novaes,L. M.; Cabral,A. M.; Oliveira,J. B. L.
Fonte: Associação Brasileira de Cerâmica Publicador: Associação Brasileira de Cerâmica
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/09/2015 PT
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36.45%
ResumoO objetivo desse trabalho é desenvolver catalisadores cerâmicos compostos por hexa-aluminatos de metais alcalinos terrosos (Ca e Ba) - CaAl12O19 e BaAl12O19, respectivamente, na forma de pó cerâmico, por meio dos métodos de síntese Pechini e da reação de combustão. Analisar a influência destes métodos de síntese sobre as características estruturais e físicas dos materiais obtidos faz parte dos objetivos deste estudo. Ambos os métodos de síntese empregados neste trabalho se mostraram eficientes para a reprodução dos materiais cerâmicos supramencionados. No entanto, com base nos resultados obtidos, o método Pechini mostrou-se mais adequado para a reprodução destes materiais por ter levado à obtenção de amostras compostas por hexa-aluminato de cálcio e de bário contendo menores teores residuais de matéria orgânica oriundas da metodologia de síntese além das mesmas terem apresentado características texturais mais apropriadas para um material cerâmico destinado a processos catalíticos heterogêneos de cargas gasosas.

Síntese racional automatizada de cavernas de embarcações.; An expert system for ship's transversal frame synthesis.

Cardoso, Ademar de Azevedo
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 29/12/1994 PT
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46.21%
Este trabalho apresenta os princípios básicos utilizados no desenvolvimento de um sistema especialista para síntese de cavernas de embarcações. Uma fatia do navio, contendo o anel transversal a ser analisado, é extraída do restante da estrutura e modelada como bidimensional. A interação da fatia com a estrutura longitudinal é feita considerando os elementos longitudinais pesados como apoios elásticos nos pontos de interseção com a fatia. A interação com o chapeamento é representada por uma distribuição de tensões de cisalhamento ao longo dos elementos no anel. Consegue-se, assim, condições de contorno para o modelo bidimensional muito semelhantes àquelas encontradas em um modelo tridimensional. O sistema desenvolvido, denominado TRANSEC, admite como dados de entrada a linha moldada da seção transversal, discretizada em elementos de viga, os carregamentos devido a pressão lateral ou concentrado, e uma tabela de perfis de onde o sistema buscará o perfil adequado para cada trecho de viga discretizado. O perfil adequado ou ótimo será aquele de menor peso e que resulte em solicitações estruturais enquadradas em uma faixa de tensões admissíveis previamente estabelecida pelo usuário. O sistema é composto por três módulos: um de elementos finitos...

Investigação de um metodo evolucionario de otimização estrutural

Julio Antonio Beltrami da Silva
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 20/07/2001 PT
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Este trabalho apresenta uma investigação sobre um método de otimização topológica aplicado à síntese estrutural. O método estudado é fundamentado em uma seqüencia evolucionária, sendo denominado "Método de Otimização Estrutural Evolucionário". Concentra-se em três critérios de projeto: critério em tensão local, critério da rigidez estrutural e vários critérios baseados nas freqüências naturais. Inicialmente faz-se uma revisão da literatura sobre os métodos de otimização estrutural procurando familiarizar-se com o tema e suas diversas abordagens. O método estudado baseia-se em análises estruturais por elementos finitos. Assim, uma modelagem clássica em elementos finitos para análises lineares estática e dinâmica de meios contínuos é realizada, conjuntamente com a formulação para o elemento quadrilateral bi-dimensional. O método evolucionário de otimização estrutural é apresentado junto com a formulação para os três critérios de projeto avaliados. Na seqüência, apresentase uma introdução à Programação Orientada a Objetos, que foi utilizada na implementação da otimização estrutural tendo como linguagem o C++. Para a investigação do método foram escolhidos: exemplos de otimização comuns na literatura no sentido de comprovaçã.o do método...

Síntese total de diidropiran-2-onas naturais : tarchonantuslactona, criptolatifoliona, criptomoscatonas D1, D2 e E3; Total synthesis of natural dihydropyran-2-ones : tarchonanthuslactone, cryptolatifolione, cryptomoscatones D1, D2 and E3

Luiz Fernando Novaes
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 21/07/2015 PT
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No capítulo 1, descrevemos a síntese total do produto natural tarchonantuslactona, isolada de Tarchonanthus trilobus, visando avaliar a sua suposta atividade anti-hiperglicêmica uma vez que diversos trabalhos anteriores assumiram tal efeito baseando-se em sua similaridade estrutural com o ácido caféico, composto com propriedades de redução de glicemia. A metodologia sintética empregada utilizou a reação de alilação assimétrica de Keck e a reação de metátese de olefinas para fechamento de anel como etapas-chave. Em oposição à informação errônea propagada na literatura, esse produto natural exibiu um efeito pró-diabético em camundongos, como modelo animal para obesidade e diabetes mellitus do tipo 2. O efeito observado é agudo e não-cumulativo e foi observado apenas em animais diabéticos. Animais sadios tratados com tarchonantuslactona apresentaram leve aumento da glicemia, porém o efeito não foi significativo. No capítulo 2, estudou-se as sínteses assimétricas dos produtos naturais criptomoscatona D1 e criptomoscatona D2, isolados de Cryptocarya mandiocanna. com o objetivo de confirmar a configuração absoluta desses compostos. A rota desenvolvida utiliza uma estratégia divergente em que uma reação aldólica de Mukaiyama seguida por uma redução de carbonila diastereoseletiva dão origem aos quatro possíveis diastereoisômeros de configuração R no anel da diidropiranona. A comparação dos dados espectroscópicos dos produtos sintéticos com os relatados para os produtos naturais permitiu a confirmação da estrutura da criptomoscatona D2...