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Desenvolvimento de sensores eletroquímicos associados a batch injection analysis (bia) para aplicações analíticas; Development of electrochemical sensors associated with batch injection analysis (BIA) for analytical applications

Quintino, Maria do Socorro Maia
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 11/12/2003 PT
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16.04%
Sensores eletroquímicos, constituídos de substratos metálicos modificados por metaloporfirinas e de superfícies livres de agentes modificadores, foram desenvolvidos com vistas a aplicações analíticas. Eletrodos de cobre apresentaram ação eletrocatalítica para a oxidação de ácido acetilsalícílico, com possível participação de Cu(III) como mediador na reação de transferência de elétrons. A oxidação de salbutamol sobre eletrodos de carbono vítreo foi conduzida em solução fortemente alcalina, condição na qual a determinação do analito foi viabilizada devido à eliminação de problemas associados à presença de interferentes e ao envenenamento do eletrodo. Superfícies de carbono vítreo, modificadas por adsorção e por eletropolimerização de porfirinas tetrarrutenadas de cobalto (CoTRP) e de níquel (NiTRP), respectivamente, demonstraram a versatilidade que tais compostos oferecem quanto ao modo de recobrimento do sensor, levando à obtenção de efeitos atrativos, tais como eletrocatálise e prevenção de envenenamento. Filmes de CoTRP, cujos sítios ativos são atribuídos ao par redox Ru(III)/Ru(II), mostraram-se úteis na determinação de acetaminofen, facilitando a reação de transferência de elétrons e protegendo o eletrodo contra o envenenamento. A atividade eletrocatalítica de eletrodos modificados por NiTRP...

Membranas eletroativas nanoestruturadas: estudo de transporte de carga e imobilização enzimática; Electroactive nanostructured membranes

Crespilho, Frank Nelson
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 26/02/2007 PT
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26.23%
Esta tese aborda quatro tópicos fundamentais para o desenvolvimento e aplicação de membranas eletroativas nanoestruturadas (MENs): (i) síntese e caracterização de nanopartículas (Nps) de prata, ouro e platina encapsuladas em moléculas de dendrímero poliamidoamina geração 4 (PAMAM); (ii) preparação de filmes automontados contendo PAMAM e Nps de ouro (PAMAM-Au); (iii) preparação de MENs utilizando sistema core-shell PAMAM-Au@Me, onde Me é um mediador redox; (iv) imobilização enzimática em MENs e estudos biocatalíticos associados a processos eletroquímicos. As Nps foram caracterizadas observando-se a banda plasmônica em espectros na região do UV-Vis. Imagens de microscopia eletrônica de transmissão revelaram que PAMAM-Au e PAMAM-Pt possuem morfologias esféricas, enquanto o PAMAM-Ag forma grandes cristais com estruturas fractais. Estruturas cúbicas de face centrada caracterizaram os cristais formados de Au e Pt, sendo possível estimar os diâmetros (3,0 nm) das Nps pela equação de Scherrer em difratogramas de raios X, confirmados posteriormente por microscopia eletrônica por transmissão (TEM). Um indício de estabilização por encapsulamento do híbrido PAMAM-Au foi obtido de espectros de infravermelho (FTIR)...

Construção e avaliação de biossensor amperometrico para salicilato usando salicilato hidroxilase imobilizada em matriz de polipirrol com glutaraldeido

Laercio Rover Junior
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 01/02/1999 PT
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25.98%
Esta tese descreve a construção de um biossensor para determinação de salicilato em soro sanguíneo, baseado na enzima salicilato hidroxilase (EC 1.14.13.1), a qual foi imobilizada eletroquimicamente em suporte polimérico de polipirrol com glutaraldeído, usado para melhorar o tempo de vida do biossensor, empregando eletrodo de carbono vítreo como sensor base. O hexacianoferrato (II) foi incorporado no sistema polimérico como mediador redox para minimizar possíveis interferências. O salicilato, na presença de b-NADH (nicotinamida adenina dinucleotídeo) e oxigênio, é enzimaticamente transformado em catecol, o qual é monitorado amperometricamente a + 0,170 V vs. ECS (eletrodo de calomelano saturado). A determinação de salicilato foi conduzida usando uma relação entre b-NADH e salicilato em 4:1 (30 °C). A resposta amperométrica do biossensor mostrou-se linearmente proporcional na faixa de concentrações de salicilato entre 2,3 10 e 1,4 10 mol L, utilizando-se tampão fosfato 0,1 mol L (pH=7,8), contendo KCl 0,1 mol L e Na2H2Y 5,0 10 mol L, como eletrólito de suporte. Amostras de soro sanguíneo analisadas pelo biossensor mostraram boa correlação quando comparadas com método de referência (Trinder), apresentando desvios relativos inferiores a 7...

Aplicação da técnica de voltametria cíclica na selecção do material de eléctrodo para o sistema FeIII/TEA

Esteves, M. de Fátima; Amorim, M. T. Pessoa de
Fonte: Sociedade Portuguesa de Electroquímica Publicador: Sociedade Portuguesa de Electroquímica
Tipo: Conferência ou Objeto de Conferência
Publicado em 25/09/1996 POR
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66.2%
Enquadrada num trabalho mais amplo sobre a redução electroquímica indirecta de corantes, a presente comunicação teve, como objectivo, a selecção de um material de eléctrodo adequado ao complexo de ferro e trietanolamina (FeIII/TEA), em meio básico, usado como mediador redox. A análise dos resultados experimentais e dos voltamogramas obtidos permitiu concluir que, dos diferentes materiais testados (aço, ferro e cobre), o cobre parece ser o que permite uma transferência electrónica de maior reversibilidade.

Aplicação da técnica de voltametria cíclica na selecção de material de eléctrodo para o sistema mediador FeIII/TEA

Esteves, M. de Fátima; Amorim, M. T. Pessoa de
Fonte: Universidade do Minho Publicador: Universidade do Minho
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em //1996 POR
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76.27%
Enquadrada num trabalho mais amplo sobre a redução electroquímica indirecta de corantes, a presente comunicação teve, como objectivo, a selecção de um material de eléctrodo adequado ao complexo de ferro e trietanolamina (FeIII/TEA), em meio básico, usado como mediador redox. A análise dos resultados experimentais e dos voltamogramas obtidos permitiu concluir que, dos diferentes materiais testados (aço, ferro e cobre), o cobre parece ser o que permite uma transferência electrónica de maior reversibilidade.

Aplicação da técnica de voltametria cíclica no controlo da concentração de corante em soluções aquosas

Esteves, M. de Fátima; Amorim, M. T. Pessoa de; Comel, C.
Fonte: Universidade do Minho Publicador: Universidade do Minho
Tipo: Conferência ou Objeto de Conferência
Publicado em 17/09/1997 POR
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36.01%
A presente comunicação surge na sequência de trabalhos anteriores inseridos no estudo da redução electroquímica indirecta de corantes [1] e sua aplicação no controlo dos processos de tingimento com corantes sulfurosos. Estudou-se a variação da intensidade do pico catódico em função da concentração do corante sulfuroso C.I. Leuco Sulphur Black 1 (Preto Diresul RDT líquido), em presença de um sistema mediador, ferro/trietanolamina (FeIII/TEA) em meio básico.

Laccase reactions for textile applications; Reacções com lacase para aplicações têxteis

Zille, Andrea
Fonte: Universidade do Minho Publicador: Universidade do Minho
Tipo: Tese de Doutorado
Publicado em //2005 ENG
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16.2%
Tese de doutoramento em Engenharia Têxtil, área de Conhecimento de Química Têxtil.; The release of azo dyes into the environment is deleterious, not only because of their color, but also because they are not easily degraded by aerobic bacteria and under action of anaerobic reductive bacteria they can form toxic or mutagenic compounds. As common physical or chemical methods for dye removal are expensive and sometimes generate secondary pollution, the biodegradation by the use of a Trametes villosa laccase appears to be an attractive alternative. A rapid and cheap method for predicting the potential of enzymatic dye biodegradation in the effluents was studied. It was demonstrated that the redox potential of the azo dyes is a reliable preliminary tool to predict the decolorization capacity of oxidative and reductive biocatalysts. A linear relationship was found during the initial period of decolorization with laccase and a laccase/mediator system between the percentage decolorization of each dye and the respective anodic peak potential. The less positive the anodic peak of the dye, the more easily is decolorized oxidatevely with laccase. Since several limitations prevent the use of free enzymes in bioremediation, an immobilized laccase was used to decolorize a reactive Black 5 industrial dyeing effluent. Surprisingly the immobilized enzyme showed lower stability than the free form in dyeing effluents (194 h free and 79 h immobilized). The stability of the enzyme depended on the dyeing liquor composition and the chemical structure of the dye. In the decolorization experiments with immobilized laccase...

Diseño de nuevos sistemas lacasa-mediador: empleo de mediadores de origen natural y mejora de lacasas por evolución dirigida

Cañas Portilla, Ana Isabel
Fonte: Universidade de Alcalá Publicador: Universidade de Alcalá
Tipo: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis; info:eu-repo/semantics/acceptedVersion Formato: application/pdf
SPA
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26.2%
El empleo de mediadores redox respetuosos con el medio ambiente y disponibles a bajo coste, junto con el diseño de lacasas a la carta, más estables o con eficiencias catalíticas mejoradas, facilitaría la aplicación del sistema lacasa-mediador en procesos de descontaminación o en procesos industriales de biotecnología blanca. Esta tesis aborda ambos objetivos, en primer lugar la búsqueda y caracterización de mediadores alternativos de origen natural, y en segundo lugar la evolución dirigida de lacasas de alto potencial redox, concretamente, la lacasa del basidiomiceto Pycnoporus cinnabarinus. Las capacidades mediadoras de compuestos fenólicos de origen natural relacionados con el polímero de lignina se demostraron durante la oxidación de hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH) y colorantes, profundizando en los mecanismos de oxidación seguidos por estos sitemas lacasa-mediador natural. Por otro lado, el péptido señal de la lacasa de P. cinnabarinus (PcL) se sustituyó por la secuencia líder del factor ? para conseguir su expresión funcional en Saccharomyces cerevisiae y poder llevar a cabo los experimentos de evolución dirigida. La secuencia ?-PcL se sometió al proceso de evolución, consiguiendo, mediante PCR mutagénica y recombinación in vivo en la levadura...

Caracterización y función biológica de la lacasa producida por "Streptomyces ipomea" CECT 3341 : aprovechamiento de su potencial oxidativo para la degradación de contaminantes ambientales

Blánquez Moya, Alba
Fonte: Universidade de Alcalá Publicador: Universidade de Alcalá
Tipo: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis; info:eu-repo/semantics/acceptedVersion Formato: application/pdf
SPA
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16.19%
Las lacasas son enzimas con actividad fenoloxidasa, pertenecientes al grupo de las oxidorreductasas multicobre caracterizadas por poseer átomos de cobre en su centro activo. Catalizan la oxidación monoelectrónica de una gran variedad de sustancias fenólicas y aminas aromáticas con el oxígeno molecular como aceptor final de electrones. Son enzimas ampliamente distribuidas en la naturaleza y han sido descritas en hongos, plantas, insectos, bacterias e incluso en arqueas. El interés actual de estas enzimas se debe a su gran potencial para ser utilizadas con fines biotecnológicos y/o medioambientales. En este trabajo se ha llevado a cabo en primer lugar, la producción, purificación y caracterización físico-química y cinética de la lacasa recombinante SilA de la cepa Streptomyces ipomoea CECT 3341. Asimismo, se ha analizado la capacidad oxidativa de la enzima en distintos sistemas lacasa-mediador y del microorganismo mediante la inducción de radicales hidroxilo a través de ciclos redox de quinonas. Por último, se ha abordado el estudio de la función biológica de SilA en el microorganismo productor. La estimación del potencial redox de la enzima puso de manifiesto que se trata de una lacasa de potencial redox bajo, al igual que se ha descrito para otras lacasas bacterianas. SilA mostró una moderada estabilidad frente a los agentes caotrópicos ensayados (temperatura y cloruro de guanidinio)...

Corantes sulfurosos : análise e tingimento por técnicas electroquímicas

Esteves, M. de Fátima
Fonte: Universidade do Minho Publicador: Universidade do Minho
Tipo: Tese de Doutorado
Publicado em //2000 POR
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26.75%
Os corantes sulfurosos são produtos largamente utilizados na Indústria Têxtil e, simultaneamente, uma das suas maiores fontes de problemas. Continuam a ser dos corantes mais comuns no tingimento de fibras celulósicas, principalmente na, obtenção de cores escuras, mas originam diversos tipos de problemas relacionados com a sua aplicação. Os produtos tradicionalmente utilizados requerem redutores químicos como o sulfureto de sódio, e em grande quantidade. Devido a este facto, os efluentes provenientes deste tipo de tingimentos apresentam um elevado teor de redutor químico. Este trabalho, que tem como principal objecto de estudo o corante C.I. Leuco Sulphur Black 1, Preto Sulfuroso Diresul RDT Líquido, propõe a aplicação de técnicas electroquímicas quer ao tingimento, através da substituição da redução química pela redução electroquímica indirecta do corante, quer à sua quantificação, através de procedimento baseado num método potenciométrico. O Desenvolvimento Teórico inicia-se com a apresentação de algumas das características dos corantes sulfurosos que, de acordo com a sua natureza e modo de aplicação às fibras celulósicas, podem ser classificados em três tipos: corantes sulfurosos, sulfurosos leuco e sulfurosos solubilizados. Referem-se...

Estudo da imobilização da lacase em nanopartículas magnéticas e sua aplicação

Fernandes, Ana Raquel Almeida
Fonte: Universidade de Aveiro Publicador: Universidade de Aveiro
Tipo: Dissertação de Mestrado
POR
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36.24%
A lacase é uma enzima pertencente à família das multicopper blue oxidases, sendo responsável por catalisar a oxidação ou a redução de vários compostos. O potencial catalítico da lacase é amplamente conhecido, o que promove a investigação com vista à sua aplicação industrial. No entanto, para que a aplicação de uma enzima a larga escala seja viável, é necessário o estudo e a otimização de sistemas de imobilização. Embora existam atualmente diversos materiais que são usados como suportes de imobilização, o recente desenvolvimento da nanotecnologia possibilitou o aparecimento de novos materiais, nomeadamente as nanopartículas magnéticas (MNPs). A sua elevada área superficial, que permite uma elevada taxa de transferência de massa, combinada com a sua fácil remoção dos meios reacionais, torna as MNPs promissores suportes de imobilização. Desta forma, foi estudada a imobilização da lacase em MNPs com vista à remoção de corantes. A primeira parte do trabalho envolveu a preparação das MNPs e a sua posterior caraterização, recorrendo a diversas técnicas analíticas. O sucesso da síntese das MNPs foi avaliado através de análise elementar e de FTIR. As imagens de TEM mostraram a forma esférica das MNPs com cerca de 50 nm de diâmetro e o seu revestimento com sílica. A área superficial específica foi analisada através de adsorção de azoto BET. Por fim...

Materiales compuestos para la construcción de sensores; Composite materials for sensors construction

Cortez, María Lorena
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis; tesis doctoral; info:eu-repo/semantics/publishedVersion Formato: application/pdf
Publicado em //2011 SPA
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36.37%
En este trabajo de tesis se presenta la funcionalización de diferentes superficies con materiales compuestos formados por polielectrolitos y surfactantes para el desarrollo de sensores. Como sistema modelo se utilizó poli(alilamina) y dodecilsulfato de sodio. El sistema ha demostrado ser mecánicamente robusto y factible de ser modificado según la función que se le desee conferir. El polielectrolito se ha derivatizado primero con un complejo redox, a fin de explorar su uso como mediador en sensores amperométricos, y posteriormente con lactosa, de manera de incorporar sitios de unión a lectinas. Por otra parte, el surfactante se ha utilizado para la dispersión de nanotubos de carbono cuyas propiedades electrocatalíticas se ejemplifican en la determinación de dopamina. A lo largo de esta tesis se estudió la inmovilización del material compuesto empleando distintas metodologías, tales como adsorción capa por capa, aplicación a partir de una suspensión o a partir de una solución en solvente orgánico, evidenciando la versatilidad de manipulación del sistema. Los resultados alcanzados utilizando el complejo polielectrolito-surfactante y los compuestos derivados de su funcionalización muestran la posibilidad de generar robustos materiales autoensamblados con interesantes propiedades respecto a los procesos de transferencia electrónica...

Materiales compuestos para la construcción de sensores; Composite materials for sensors construction

Cortez, María Lorena
Fonte: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires Publicador: Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Tipo: Tesis Doctoral Formato: text; pdf
Publicado em //2011 ESPAñOL
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36.29%
En este trabajo de tesis se presenta la funcionalización de diferentes superficies con materiales compuestos formados por polielectrolitos y surfactantes para el desarrollo de sensores. Como sistema modelo se utilizó poli(alilamina) y dodecilsulfato de sodio. El sistema ha demostrado ser mecánicamente robusto y factible de ser modificado según la función que se le desee conferir. El polielectrolito se ha derivatizado primero con un complejo redox, a fin de explorar su uso como mediador en sensores amperométricos, y posteriormente con lactosa, de manera de incorporar sitios de unión a lectinas. Por otra parte, el surfactante se ha utilizado para la dispersión de nanotubos de carbono cuyas propiedades electrocatalíticas se ejemplifican en la determinación de dopamina. A lo largo de esta tesis se estudió la inmovilización del material compuesto empleando distintas metodologías, tales como adsorción capa por capa, aplicación a partir de una suspensión o a partir de una solución en solvente orgánico, evidenciando la versatilidad de manipulación del sistema. Los resultados alcanzados utilizando el complejo polielectrolito-surfactante y los compuestos derivados de su funcionalización muestran la posibilidad de generar robustos materiales autoensamblados con interesantes propiedades respecto a los procesos de transferencia electrónica...

Monolithically integrated polymeric Lab-on-(Bio)Chips with photonic/electrochemical detection

Ibarlucea Cantón, Bergoi
Fonte: [Barcelona] : Universitat Autònoma de Barcelona, Publicador: [Barcelona] : Universitat Autònoma de Barcelona,
Tipo: Tesis i dissertacions electròniques; info:eu-repo/semantics/doctoralThesis Formato: application/pdf
Publicado em //2014 ENG; ENG
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26.22%
En esta Tesis de Doctorado se han desarrollado sistemas lab-on-a-chip (LOC) funcionalizados de bajo coste para su uso como herramientas analíticas en aplicaciones medio ambientales y biomédicas. Inicialmente se exploró el potencial de LOCs fotónicos (PhLOC) previamente definidos en nuestro grupo, como sistemas en análisis. Se aplicaron sistemas microfluídicos de Reflexión Interna Múltiple (MIR) fabricados en polímeros de bajo coste, como polydimetilsiloxano (PDMS), siguiendo un procedimiento rápido de fabricación, en la detección de diferentes analitos (células e iones de metales pesados) y su funcionamiento se comparó con el de otras técnicas analíticas más convencionales. Para dotar de selectividad a los PhLOCs se desarrollaron y compararon diferentes protocolos de modificación de superficies para la inmovilización de proteínas en los materiales poliméricos utilizados para la fabricación de estos sistemas. Estos métodos mantienen inalteradas las propiedades ópticas y estructurales del material. Se utilizó la peroxidasa de rábano (HRP) como proteína modelo para estos estudios, y las superficies biofuncionalizadas resultantes se testaron mediante la medición de la actividad enzimática en la reacción de reducción de peróxido de hidrógeno en presencia del mediador redox 2...