Página 1 dos resultados de 1276 itens digitais encontrados em 0.022 segundos

Reagentes de telúrio em síntese orgânica estudos visando a síntese total do siphonodiol; Studies aiming the total synthesis of Siphonodiol

Ellensohn, Ricardo Machado
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 06/10/2000 PT
Relevância na Pesquisa
56.24%
O objetivo do presente projeto é a síntese do total Siphonodiol, utilizando algumas das reações já estudadas sistematicamente no laboratório. Trata-se de um produto natural do grupo dos poliacetilenos que apresenta uma potente atividade fungicida. A síntese enantiosseletiva da porção diol pode ser efetuada em três etapas a partir do ácido ascórbico, por uma seqüência de reações de redução e oxidação já descritas na literatura. Os demais fragmentos a serem preparados consistem em reações de abertura de éteres cíclicos em meio ácido, reações de proteção e desproteção com reagentes de silício, reações de transmetalações e acoplamentos de teluretos vinílicos e, como etapa chave para a obtenção do Siphonodiol, reações de acoplamento do tipo Cadiot-Chodkiewicz. A estratégia sintética para a preparação do Siphonodiol é apresentada abaixo.; The main objective of this project consists in the total synthesis of Siphonodiol using reactions already systematically studied in our group. Siphonodiol is a natural product of the group of polyacetylenes which exhibits a potent antifungal activity. The enantioselective synthesis of the diol fragment was effected in three steps from ascorbic acid by means of a sequence of reduction-oxidation reactions already described in the literature. The others fragments were synthesized by cyclic ether ring opening reaction in acid media...

Aplicação de trinitrato de tálio na preparação de indanos e na síntese total do mutisiantol; Thallium trinitrate application in the preparation of indanes and in the total synthesis of mutisianthol

Aguilar, Andréa Maria
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 08/05/2003 PT
Relevância na Pesquisa
56.21%
Esta tese apresenta a primeira aplicação sintética da metodologia desenvolvida em nosso grupo de pesquisa, que se trata da contração de anel de 1,2-diidronaftalenos promovida por trinitrato de tálio (TTN) para fornecer derivados indânicos. A molécula-alvo da abordagem sintética é o Mutisiantol, um sesquiterpeno fenólico, que foi isolado da Mutisia homoeantha em 1979, e que possui substituintes nas posições 1 e 3 do anel ciclopentânico, com uma relação estereoquímica trans entre os mesmos. A rota proposta foi otimizada primeiramente na síntese de um composto modelo e depois aplicada na síntese total do Mutisiantol. O material de partida escolhido para a síntese do Mutisiantol foi o 2-metil-anisol, que é um composto comercial e bastante acessível economicamente. A etapa chave da seqüência envolveu a contração de anel do 1,6-dimetil-7-metóxi-1,2-diidronaftaleno promovida por TTN, que forneceu um derivado indânico com bom rendimento e elevada diastereosseletividade. Três etapas posteriores completaram a seqüência sintética, fornecendo o Mutisiantol em um total de 12 etapas. Descrevemos também o estudo de contração de anel de uma série de 1- tetralonas e 1,2-diidronaftalenos promovida por TTN, visando à obtenção de outros indanos e à complementação de estudos iniciados anteriormente.; This thesis presents the first synthetic application of the methodology developed in our research group...

Reação de contração de anel de 1,2-di-hidronaftalenos com iodo(III) e sua aplicação na síntese total da (±)-indatralina; Ring Contraction of 1,2-Di-hydronaphthalenes with Iodine(III) and its Application in Total Synthesis of (±)-Indatraline

Siqueira, Fernanda Amaral de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 18/04/2008 PT
Relevância na Pesquisa
56.14%
Esta tese mostra a síntese total da (±)-indatralina, representando uma aplicação sintética das reações de contração de anel de 1,2-di-hidronaftalenos mediadas por iodo(III). A molécula alvo é uma trans-3-fenil-1-indanamina, que é uma candidata para o tratamento de viciados em cocaína. Na rota proposta para a síntese da (±)-indatralina, o material de partida escolhido foi uma 4-fenil-1-tetralona, que foi transformada em um 1,2-di-hidronaftaleno. A etapa chave foi a contração de anel do 1-(3,4-diclorofenil)-1,2-di-hidronaftaleno, promovida por hidróxi(tosilóxi)iodobenzeno (HTIB), que forneceu o indano trans em rendimento moderado e alta diastereosseletividade. A seqüência sintética foi concluída em 10 etapas. Descrevemos também a reação de contração de anel de uma série de 1,2-dihidronaftalenos mediadas por iodo(III). As reações dos 1,2-di-hidronaftalenos dissubstituídos com iodo(III) foram realizadas em MeOH. Os substratos metoxilados no anel aromático conduziram aos produtos de contração em rendimentos baixos. O 6,8-dimetil-1,2-dihidronafataleno foi o substrato que forneceu o indano em maior proporção. As reações das olefinas trissubstituídas com iodo(III) foram realizadas em CH3CN, fornecendo indanos em rendimentos moderados. A presença da fenila na ligação dupla levou à formação de um outro produto de rearranjo. Os substratos estudados permitiram avaliar a influência do tamanho do anel e do substituinte no rearranjo. A presença de substituinte na posição 4 favoreceu a formação dos indanos; This thesis presents the total synthesis of (±)-indatraline...

Síntese e aplicações estratégicas de algumas neurotoxinas produzidas por cianobactérias; Synthesis and strategic aplications of some neurotoxins produce for cyanobacteria

Silva, Sidnei Moura e
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 15/04/2009 PT
Relevância na Pesquisa
46.23%
As cianobactérias apresentam distribuição variada e podem ocorrer desde as regiões frias do ártico até os trópicos, em corpos dágua doce e no ambiente marinho. Algumas espécies de cianobactérias produzem compostos com conhecida toxidade, podendo causar efeitos deletérios em seres humanos e animais. Entre estes compostos estão os com atividade neurotóxica devido aos mais variados mecanismos de ação. O objetivo geral deste projeto é a obtenção por via sintética de algumas neurotoxinas e variantes, entre elas a β-N-metil-L-alanina (L-BMAA), anatoxina-a e anatoxina-a(s), bem como algumas aplicações. Para a L-BMAA, foi buscada a determinação de rotas sintéticas viáveis para a obtenção deste aminoácido modificado sob a forma racêmica e enantiomericamente pura, além de um possível produto cíclico que pode ser gerado naturalmente a partir da L-BMAA. Algumas rotas estratégicas foram determinadas com êxito para a síntese destes compostos. Entre as aplicações dos produtos obtidos podem ser citados: (i) a determinação de um método analítico para a determinação deste aminoácido por RMN de 1H; (ii) um método analítico por LC-MS utilizando D3-L-BMAA como padrão interno e (iii) a indicação de um possível mecanismo de neurotoxidade ligado a neurodegeneração via um intermediário produzido naturalmente do equilíbrio entre L-BMAA e íons bicarbonato. Duas rotas sintéticas estratégicas foram traçadas para a anatoxina-a. Na primeira...

Síntese total da (+)-baquenolida A, oxidação de cis-octalinas e de 1,2-di-hidronaftalenos com tálio(III) e síntese de reagentes de Koser; Total Synthesis of (+)-Bakkenolide A, oxidation of cis-octalins and 1,2- dihydronaphthalenes with thallium(III) and synthesis of Kosers reagent

Carneiro, Vânia Maria Teixeira
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 21/01/2011 PT
Relevância na Pesquisa
56.18%
A primeira parte deste trabalho teve como objetivo a síntese da (+)-baquenolida A empregando uma reação de contração de anel como etapa chave. A molécula alvo foi alcançada diastereosseletivamente em 15 etapas e com rendimento global de 6,2% a partir da cetona de Wieland-Miescher opticamente ativa, que foi preparada por meio de uma reação de anelação de Robinson assimétrica. Estudos realizados para a otimização da etapa chave exibiram melhores resultados quando trinitrato de tálio (TTN) foi empregado como oxidante. Contudo, o reagente de iodo(III) (diacetóxi)iodobenzeno (DIB) também pôde ser empregado para realizar esta transformação na presença de ácido ou quantidade catalítica de TTN, mas com baixos rendimentos. Foi estudada a oxidação de cis-octalinas e derivados com TTN em acetonitrila. A reação de diversos derivados de cis-octalinas com tálio(III) levou a diferentes produtos, dependendo principalmente do padrão de substituição do substrato. Os resultados mais promissores foram a obtenção de cis-hidrindanos funcionalizados a partir dos substratos 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octa-hidro- 4a-metilnaftaleno e 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octa-hidro-4a,7-dimetilnaftaleno. Considerando que o grupo metoxila é muito estável e mesmo assim a reação do substrato 1...

Síntese total da (+)-trans-triquentrina A; Total synthesis of (+)-trans-trikentrin A

Tébéka, Iris Raquel Maia
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 28/09/2012 PT
Relevância na Pesquisa
56.28%
Apresenta-se, nesta tese, a síntese total do alcaloide marinho (+)-trans-triquentrina A. Três abordagens foram investigadas como estratégias sintéticas: uma adição conjugada assimétrica, um acoplamento arílico com um complexo de ferro e uma resolução cinética enzimática. Esta última permitiu finalizar a síntese do produto natural em 20 etapas e com 0,6% de rendimento global. A síntese tem como etapas-chave a resolução cinética de um éster racêmico, mediada pela lipase da Pseudomonas cepacia - que forneceu o (S)-ácido correspondente em excelente excesso enantiomérico - e a contração de anel de um ciclo-hexeno substituído promovida por um sal de tálio(III), fornecendo seletivamente o composto trans-1,3-dimetilciclopentano correspondente. Efetuaram-se testes visando à síntese total da (+)-cis-triquentrina A a partir de um intermediário obtido da etapa de resolução cinética enzimática, que seria comum à síntese das duas moléculas-alvo. Investigou-se a atividade antiproliferativa da (+)-trans-triquentrina A, bem como a de intermediários da síntese e de produtos relacionados. Estes estudos permitiram descobrir compostos com atividade potente frente a linhagens de células tumorais humanas de ovário (GI50=0...

Síntese total do ácido corcórico B: inibidor da óxido nítrico sintase induzível (INOS); Total synthesis of corchorifatty acid B: inhibitor of inducible nitric oxide synthase (INOS)

Maia, Robinson Magalhães
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 21/11/2003 PT
Relevância na Pesquisa
66.21%
O presente trabalho descreve a síntese do ácido corcórico B, isolado de folhas de Corchorus olitorius, L. (Tiliaceae). Este ácido graxo exerce atividade inibitória na produção de NO (óxido nítrico) induzida por lipopolissacarídeo bacteriano em cultura de macrófagos de peritôneo de rato. Uma vez que a produção excessiva de NO (óxido nítrico) é responsável por processos inflamatórios, reações imunológicas (vg., choque séptico causado por endotoxinas), a utilização do ácido corcórico B em terapêutica pode ser efetivo contra inflamação e choque séptico. A síntese total do ácido corcórico B, foi realizada através das reações de Wittig e de Stille, utilizadas na construção do sistema trienona (responsável por seu efeito biológico).; This present work describes the synthesis of the corchorifatty acid B, isolated from leaves of Corchorus olitorius, L. (Tiliaceae). This fatty acid exerts inhibitory activity on the lipopolysaccharide (LPS)-induced NO (nitric oxide) production in cultured mouse peritoneal macrophages. Since over-production of NO (nitric oxide) is the cause of inflammation, immunological responses (vg., endotoxin shocks), the therapeutic use of this fatty acid may be effective against inflammations cases and endotoxin shocks. The total synthesis of corchorifatty acid B...

Diazocetonas α,β-insaturadas como reagentes multifuncionais: aplicação na síntese de alcaloides piperidínicos e pirrolidínicos; αβ-unsatured diazoketones as multifunctional reagents: Application to total synthesis of piperidine and pyrrolidine alkaloids

Rosset, Isac George
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 13/03/2015 PT
Relevância na Pesquisa
56.21%
p>O primeira parte do trabalho descreve a preparação de um novo reagente de olefinação de HWE para o preparo de diazocetonas α, β-insaturadas com geometria Z e aplicação na síntese de núcleos piperidínicos funcionalizados. Através da otimização da reação de HWE empregando o benzaldeído como aldeído padrão foi possível maximizar a obtenção do isômero Z desejado (92%, Z:E 9:1). As reações-chave para a formação dos núcleos piperidínicos foram a de olefinação de HWE utilizando amino-aldeídos, obtendo-se bons rendimentos e boa seletividade, seguida de uma reação de inserção N-H catalisada por metais. A versatilidade da metodologia foi demostrada com a aplicação na síntese total de um produto natural: (±)-3,4,5-triidroxipiperidina e em estudos visando a síntese de outro produto natural, a (-)-1-deoxi-altronojirimicina. A química das diazocetonas α,β-insaturadas como intermediários avançados foi também empregada na síntese de um outro produto natural, a (±)-preussina. A rota empregada apresentou alta estereosseletividade na reação-chave (Rearranjo de Stevens) e posteriormente na redução da cetona formada com um redutor volumoso (L-selectride), obtendo um rendimento global de 40% em três etapas. Tentou-se também estender a metodologia para o preparo de diazocetonas α...

Sintese total das (+)-crocacinas C e D : sintese dos fragmentos 6,6-espirocetal das espirofunginas A e B; Total synthesis of (+)-crocacins "C" and"D": synthesis of the 6,6-spiroketals

Luciana Gonzaga de Oliveira
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 17/12/2004 PT
Relevância na Pesquisa
46.24%
O capítulo 1 relata as sínteses totais assimétricas das (+)-crocacinas C (1.3) e D (1.4). A síntese total da crocacina C (1.3) é altamente convergente, utiliza como etapas chave uma reação de epoxidação régio- e diastereosseletiva de um álcool alílico com m-CPBA seguida pela abertura do epóxido com Me2CuCNLi2 e uma reação de acoplamento cruzado de Stille entre a (E)-vinilestanana (1.111) e o (E)-iodeto vinílico (-)-(1.112) para estabelecer a porção (E,E)-dienamida. A síntese total da (+)-crocacina D (1.4) utiliza uma reação branda e eficiente catalisada por cobre para unir os fragmentos representados pela (+)-crocacina C e o iodeto vinílico-(Z) - (1.160). O capítulo 2 descreve uma alternativa sintética visando a síntese total dos antibióticos antifúngicos espirofunginas A e B. Com este objetivo os fragmentos 6,6-espirocetal (fragmento C9-C20) de ambos os compostos foram construídos por uma rota curta e eficiente. Esta aproximação assimétrica utiliza uma reação de alquilação de uma N,N-dimetil-hidrazona litiada seguida por reação de espirociclização em meio ácido.; Chapter 1 describes the asymmetric total synthesis of (+)-crocacin C (1.3) and D (1.4). The convergent total synthesis of (1.3) relies on the use of a regio- and stereoselective epoxidation of an allylic alcohol with m-CPBA followed by epoxide opening with Me2CuCNLi2 and a Stille cross-coupling between (E)-vinyl stannane (1.111) and (E)-vinyl iodide (+)-(1.112) to stabilish the (E...

Síntese total da (-)-goniotrionina : estudo teórico da influência estereoeletrônica na seletividade 1,5 em reações aldólicas envolvendo beta-alcoxi metilcetonas; Total synthesis of (-)goniotrionin : theoretical studies of stereoelectronic influence in the 1,5 selectivity of aldol reaction involving beta-alkoxy methylketones

Marco Antonio Barbosa Ferreira
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 27/07/2012 PT
Relevância na Pesquisa
56.18%
SÍNTESE TOTAL DA (-)-GONIOTRIONINA: Foi desenvolvida uma rota sintética flexível, em uma abordagem modular, que permitiu a primeira síntese total da estrutura descrita para a goniotrionina (11), em 4% de rendimento global e em 17 etapas pela rota linear mais longa, a partir do glicidol quiral (R)-109. A nossa rota sintética fez uso de epóxidos quirais como blocos de construção, em uma estratégia envolvendo a abertura de epóxidos. As etapas chave incluem ciclização aeróbica de Mukaiyama para formação do anel THF-2,5-trans e reação aldólica de Mukaiyama 1,2-syn seletiva. Esta mesma abordagem sintética pode permitir a preparação de análogos e outros diastereoisômeros da (-)-goniotrionina (11). ESTUDO TEÓRICO DA INFLUÊNCIA ESTEREOELETRÔNICA NA SELETIVIDADE 1,5 EM REAÇÕES ALDÓLICAS ENVOLVENDO B-ALCOXI METILCETONAS. Nesta segunda parte do trabalho foi possível aprofundar o conhecimento sobre a origem da seletividade 1,5 em reações aldólicas envolvendo enolatos de boro de b-alcóxi metilcetonas, a partir do cálculo das estruturas eletrônicas dos estados de transição. Investigou-se a influência dos estereocentros em a, b, y e s em reações aldólicas, determinando os fatores decisivos que governam o senso de indução 1...

Estudos visando a sintese total do alcaloide (+/-)-Plicamina : sintese do intermediario diidroisoquinolinico N-alquilado; Studies toward the total synthesis of (+/-)-Plicamine Alkaloid : synthesis of intermediate dihydroisoquinoline N-alkylated

Elizandra Cristiane da Silva Lopes
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 28/07/2006 PT
Relevância na Pesquisa
46.25%
Os alcalóides isolados de plantas da família Amaryllidaceae são conhecidos desde a antiguidade e vem sendo utilizados na medicina popular para o tratamento de várias enfermidades. Esses alcalóides constituem uma importante classe de produtos naturais a serem exploradas e como possuem uma grande variedade e complexidade estrutural, apresentam diferentes propriedades biológicas, dentre as quais destacamos: atividades antiviral, anticolinérgica, antineoplásica, antiintlamatória, analgésica, citotóxica, antimalarial e ativadora do sistema nervoso central. A (+)-Plicamina (10), um alcalóide membro da família Amaryllidaceae foi isolado de plantas da espécie Galanthus plicatus subsp. byzantinus por Hesse e col. em 1999. Esse alcalóide apresenta na estrutura o sistema 2-benzopirano[3,4-c]-hidroindolano, policíclico, de relativa complexidade (Figura 1). Em 2002, Ley e col. descreveram a primeira síntese total e assimétrica do alcalóide (+)-Plicamina (10), empregando como estratégia reagentes suportados em fase sólida. Este trabalho tem o objetivo de estabelecer uma nova abordagem para a síntese total e/ou formal do alcalóide (±)-Plicamina (10), explorando a potencialidade sintética de adutos de Bayllis-HilIman, como matéria-prima simples...

Síntese de potenciais nucleases artificiais derivadas do alcalóide (+/-)-tripargina e síntese total da lingbiabelina M; Synthesis of potential artificial nucleases derived from the alkaloid (+/-)-trypargine and total synthesis of Lyngbyabellin M

Rodrigo Vezula Pirovani
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 25/11/2014 PT
Relevância na Pesquisa
56.21%
No capitulo um, apresentamos o planejamento e a síntese de nucleases artificiais baseadas na estrutura da (+/-)-tripargina (19), que poderia intercalar no ADN e apresenta um grupo guanidínico que pode se ligar a grupos fosfatos. Esta foi preparada usando uma estratégia desenvolvida no nosso laboratório em escala multigramas. Dois novos análogos contendo um resíduo guanidínico adicional foram preparados, visto que estes podem aumentar a atividade catalítica desses compostos. O derivado 1,2-bisguanilado 20 foi preparado em 8 etapas com 37% de rendimento global. O análogo 1,9-bisguanilado 21 foi sintetizado com 13% de rendimento para 10 etapas. Também foram preparados três análogos 22-24 contendo uma cadeia hidroxílica lateral em bons rendimentos totais (55, 52 e 31%, respectivamente) a partir do ácido 4-aminoburitírico, bem como três intermediários avançados 70d-72d com duas cadeias guanidínicas e uma cadeia hidroxílica. Estes últimos foram preparados em 12 etapas a partir da triptamina em rendimentos globais variando entre 9-14%. Apesar dos esforços, não encontramos uma condição em que observássemos a atividade catalítica para a (+/-)-tripargina (19) e os derivados bisguanilados 20 e 21, mesmo tendo sido observado que se tenha visto por titulação usando-se RMN-31P uma interação supramolecular entre 19 e o p-nitrofenilfosfato de sódio...

Síntese total da estrutura proposta para a nhatrangina A e análogos; Total synthesis of the proposed structure of nhatrangin A and analogs

Ellen Christine Polo
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 30/04/2015 PT
Relevância na Pesquisa
56.09%
A nhatrangina A foi isolada em 2010, por Orjala e colaboradores, a partir de uma coleção vietnamita da cianobactéria marinha Lyngbya majuscula. Este policetídeo apresenta seis centros estereogênicos e sua determinação estrutural foi realizada através da análise conjunta dos espectros de RMN 1D e 2D. O objetivo principal deste trabalho foi investigar uma rota sintética convergente e flexível para a obtenção deste produto natural e checar o assinalamento estrutural proposto pelos autores do isolamento. A estrutura proposta para a nhatrangina A foi sintetizada em 19 etapas, considerando a rota linear mais longa, e rendimento global de 6,7%. As etapas chave envolveram reação aldólica, reação de Corey-Fuchs, acoplamento entre alcino e amida de Weinreb mediado por lítio, redução estereosseltiva de Noyori e reação de esterificação de Yamaguchi. Além disso, sintetizamos seis diastereoisômeros da estrutura proposta para o produto natural, utilizando a mesma estratégia sintética empregada na síntese da estrutura proposta para a nhatrangina A, no entanto nenhum destes isômeros corresponderam ao produto natural.; The nhatrangin A was isolated in 2010 by Orjala and co-workers, from a Vietnamese collection of marine cyanobacterium Lyngbya majuscula. This polyketide containing six stereogenic centers and its structure was assigned based on spectrometric and spectroscopic methods including 1D and 2D NMR experiments. The aim of this work was to investigate the convergent and flexible synthetic route for obtaining this natural product and check the structural assignment proposed by the authors of isolation. The proposed structure of nhatrangin A was synthesized in 19 steps...

Síntese total de ('+ ou -')- 2-amino- 1,3-propanodióis e das estiril-lactonas ('+ ou -')- Leiocarpina A e ('+ ou -')- Goniodiol; Total synthesis of ('+ or -')- 2-amino- 1,3-propanediols and the styryl-lactones ('+ or -')- Leiocarpin A and ('+ or -')- Goniodiol

Paulo Henrique de Souza Paioti
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 22/07/2011 PT
Relevância na Pesquisa
46.25%
Nesse trabalho, apresentamos duas novas aplicações para a reação de Morita-Baylis-Hillman (MBH). Inicialmente, adutos de MBH foram usados na preparação diastereosseletiva de diferentes 2-amino-1,3-propanodióis substituídos. Substâncias que apresentam esse padrão estrutural vem sendo recentemente utilizadas com sucesso como intermediários para a síntese de substâncias com elevado valor farmacológico e sintético. Baseado nesse fato, 2-amino-1,3-propanodióis com estereoquímica relativa anti foram facilmente sintetizados através de uma aminação redutiva de sistemas 2-oxo-1,3-propanodióis derivados de adutos de MBH. A diastereosseletividade observada na etapa de aminação redutiva foi indiretamente confirmada conduzindo os 2-amino-1,3-propanodióis à síntese de oxazolidin-2-onas. A fim de inferir a estereoquímica relativa das oxazolidin-2-onas foram usados experimentos de RMN baseados no efeito nuclear Overhauser (nOe), e também comparação com dados anteriormente publicados na literatura. Além desse trabalho, apresentamos também a síntese total da (±)-Leiocarpina A e do (±)-Goniodiol. Esses produtos naturais pertencem a classe das estiril-lactonas, uma nova classe de substâncias que foram isoladas de plantas do gênero Goniothalamus. Essas estiril-lactonas apresentam comprovada citotoxicidade e seletividade contra diversos tipos de células tumorais humanas. Em uma estratégia direta...

Síntese total do (-)-criptocariol A; Total synthesis of (-)-criptocariol A

Paula Kishi Kuroish
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 03/12/2014 PT
Relevância na Pesquisa
66.18%
Os criptocarióis A-H foram isolados em 2011 por Gustafson e colaboradores. Esses compostos apresentaram uma promissora atividade contra o câncer por serem capazes de estabilizar Pdcd4, uma proteína supressora de tumor. Neste trabalho, foi concluída a síntese total do enantiômero do criptocariol A em 17 etapas e 0,1% de rendimento (rota linear mais longa) a partir do (R)-penten-2-ol. As etapas chave dessa rota foram reações aldólicas mediadas por boro, assim como reduções estereosseletivas que permitiram a instalação de todos os seis estereocentros presentes na molécula. Além disso, realizamos a reação de Horner-Wadsworth-Emmons utilizando o protocolo de Ando para obter a olefina Z presente no anel a-pirona. Nas etapas finais da síntese, foram observados baixos rendimentos. Sendo assim, foram realizados estudos de modo a tentar otimizar essas condições reacionais utilizando substratos modelo. Embora as condições otimizadas tivessem sido apropriadas para os compostos modelos, elas não se mostraram efetivas para o substrato real.; Cryptocaryols A-H were isolated in 2011 by Gustafson and coworkers. These compounds have notable anticancer activity because of their ability to stabilize tumor suppressor protein Pdcd4. In this work...

Síntese do fragmento C1-C9 da (-)-dictiostatina e estudos visando a síntese total da (+)-tautomicetina; Synthesis of the C1-C9 fragment of (-)dictyostatin and studies toward the total synthesis of (+)-tautomycetin

Danilo Pereira de Sant'Ana
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 17/11/2014 PT
Relevância na Pesquisa
56.23%
SÍNTESE DO FRAGMENTO C1-C9 DA (-)-DICTIOSTATINA: A (-)-dictiostatina é uma macrolactona de origem marinha que apresenta uma potente atividade antitumoral, inibindo a proliferação de células cancerígenas em concentrações na ordem de nanomolar. Propusemos desenvolver uma nova rota sintética para o fragmento C1-C9 deste produto natural. Conseguimos sintetizar o fragmento C1-C9 da (-)-dictiostatina em 15 etapas a partir do 1,3-propanodiol com 3,57% de rendimento global. Nossa rota sintética utilizou como etapas chaves a epoxidação assimétrica de Sharpless e a abertura de epóxido nas condições de Myashita para formar os centros estereogênicos. Este fragmento compreende os carbonos C1-C9 da (-)-dictiostatina, no qual está contido o dieno 2Z,4E e dois centros estereogênicos (C6R, C7S do produto natural). ESTUDOS VISANDO A SÍNTESE TOTAL DA (+)-TAUTOMICETINA: A (+)-tautomicetina é um policetídeo natural isolado em 1989 a partir de Streptomyces griseochromogenes como um antifúngico. Atualmente, TTN é mais conhecida pela sua atividade em proteínas serina/treonina fosfatases. Propusemos desenvolver uma rota sintética convergente para este produto natural. Conseguimos sintetizar dois fragmentos da tautomicetina, sendo o fragmento B2 correspondendo a parte C1-C12 e o composto 260 que consiste na parte C7¿-C13 da (+)-tautomiceina. A síntese do fragmento B2 teve como etapa chave a abertura estereosseletiva de epóxido quiral...

Síntese total de diidropiran-2-onas naturais : tarchonantuslactona, criptolatifoliona, criptomoscatonas D1, D2 e E3; Total synthesis of natural dihydropyran-2-ones : tarchonanthuslactone, cryptolatifolione, cryptomoscatones D1, D2 and E3

Luiz Fernando Novaes
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 21/07/2015 PT
Relevância na Pesquisa
66.29%
No capítulo 1, descrevemos a síntese total do produto natural tarchonantuslactona, isolada de Tarchonanthus trilobus, visando avaliar a sua suposta atividade anti-hiperglicêmica uma vez que diversos trabalhos anteriores assumiram tal efeito baseando-se em sua similaridade estrutural com o ácido caféico, composto com propriedades de redução de glicemia. A metodologia sintética empregada utilizou a reação de alilação assimétrica de Keck e a reação de metátese de olefinas para fechamento de anel como etapas-chave. Em oposição à informação errônea propagada na literatura, esse produto natural exibiu um efeito pró-diabético em camundongos, como modelo animal para obesidade e diabetes mellitus do tipo 2. O efeito observado é agudo e não-cumulativo e foi observado apenas em animais diabéticos. Animais sadios tratados com tarchonantuslactona apresentaram leve aumento da glicemia, porém o efeito não foi significativo. No capítulo 2, estudou-se as sínteses assimétricas dos produtos naturais criptomoscatona D1 e criptomoscatona D2, isolados de Cryptocarya mandiocanna. com o objetivo de confirmar a configuração absoluta desses compostos. A rota desenvolvida utiliza uma estratégia divergente em que uma reação aldólica de Mukaiyama seguida por uma redução de carbonila diastereoseletiva dão origem aos quatro possíveis diastereoisômeros de configuração R no anel da diidropiranona. A comparação dos dados espectroscópicos dos produtos sintéticos com os relatados para os produtos naturais permitiu a confirmação da estrutura da criptomoscatona D2...

Síntese total das basiliskamidas A e B e síntese do fragmento C1-C9 da dictiostatina; Total synthesis of basiliskamides A and B and of C1-C9 fragment of (-)-dictyostatin

Caroline da Costa Silva Gonçalves
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 04/03/2010 PT
Relevância na Pesquisa
46.24%
Síntese Total das Basiliskamidas A e B: As basiliskamidas A e B são agentes antifúngicos isolados em 2002 por Anderson e colaboradores, a partir de uma cultura de bactérias marinhas Bacillus laterosporus (MK-PNG-276). Nesta primeira parte do trabalho, descrevemos a síntese total das basiliskamidas A e B. As basiliskamidas A e B são oriundas de um intermediário comum, o diol 1.4. As etapas chave incluem uma reação aldólica do tipo anti, mediada por (CHx)2B e uma reação de redução diastereosseletiva sob as condições de Narasaka. A basiliskamida B (1.2) foi obtida em 12 etapas e 6% de rendimento global e a basiliskamida A (1.1) em 14 etapas e 2,5% de rendimento global, a partir da etilcetona 1.47 (considerando a rota linear mais longa para ambas).Síntese do Fragmento C1-C9 da (-)-Dictiostatina (2.1): A (-)-dictiostatina (2.1) é uma macrolactona com potente atividade antitumoral, isolada em 1994 por Pettit e colaboradores, a partir da esponja marinha Spongia sp. e, posteriormente por Wright e co-autores a partir da esponja da família Corallistidea. Nesta segunda parte do trabalho, descrevemos a síntese do fragmento C1-C9 da (-)-dictiostatina (2.1). Os centros esterogênicos em C6 e C7 foram construídos através de uma reação de epoxidação enantiosseletiva de Sharpless seguido da abertura regio e diastereosseletiva do epóxido com Me2CuCNLi2. O fragmento C1-C9 (2.103) foi obtido em 13 etapas e 5% de rendimento global a partir do álcool 2.115...

Estudos visando a síntese de análogos de fostriecina e síntese total e elucidação estrutural das coibacinas A e B; Studies toward the synthesis of fostriecin analogs and total synthesis and structural elucidation of coibacins A and B

Carolina Martins Avila de Sant'Ana
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 28/11/2014 PT
Relevância na Pesquisa
66.26%
No capítulo 1 estudou-se uma rota sintética inédita para a obtenção da fostriecina e seus análogos, a qual possui como etapa chave a adição aldólica 1,4-anti, mediada por enolato de boro, para instalar o centro estereogênico em C11. Neste contexto, foi avaliada a influência do substituinte em β nas reações aldólicas envolvendo enolatos de boro de metilcetonas quirais, que contêm em sua estrutura um centro estereogênico quaternário em C-8. Explorou-se seu escopo reacional, utilizando aldeídos que diferem entre si no que se refere aos aspectos estéreo e eletrônico. Obteve-se adutos com excelente diastereoseletividade (rd 1,4-anti versus 1,4-syn > 90:10). Esta metodologia foi aplicada na síntese do fragmento C5-C13 da fostriecina sendo obtido em 10 etapas e 8,4% de rendimento global a partir do (2E)-2-metil-2-buten-1-ol, disponível comercialmente. Este fragmento foi utilizado por G. A. O'Doherty e colaboradores na síntese total mais recente da fostriecina, sendo preparado em 15 etapas a partir do (2E)-pent-2-en-4-in-1-ol (Org. Lett., 12, 3752, 2010). No capítulo 2, foi desenvolvida uma rota sintética flexível utilizando-se uma abordagem modular que permitiu a preparação de quatro estereoisômeros do produto natural coibacina A a fim de determinar a configuração absoluta do produto natural. Esta rota sintética possui como etapas chave olefinações de Wittig e Julia e ciclopropanação assimétrica de Charette. Após comparação por HPLC...

Avanços em Sntese Total: Uma Nova Abordagem para a Síntese dos Ácidos Pterídicos A e B; Advances in Total Synthesis: A New Approach to the Synthesis of Pteridic Acids A and B

David R. da Rocha; Universidade Federal Fluminense
Fonte: Revista Virtual de Química Publicador: Revista Virtual de Química
Tipo: ; Formato: binary/octet-stream
Publicado em 02/10/2009 PT
Relevância na Pesquisa
56.18%
Esta resenha trata da síntese total dos ácidos pterídicos A e B, recentemente publicada por L. C. Dias e A. G. Salles Jr. no Journal of Organic Chemistry, a qual foi realizada seguindo uma nova rota sintética. Estes produtos naturais estão entre os compostos de maior complexidade estrutural já sintetizados no Brasil. DOI: 10.5935/1984-6835.20090026 ; This communication overview the total synthesis of pteridic acids A and B recently published by L. C. Dias and A. G. Salles Jr. in The Journal of Organic Chemistry which was achieved by a new synthetic route. These natural products are among the most complex molecules already synthesized in Brazil. DOI: 10.5935/1984-6835.20090026