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Nucleophilic addition of potassium organotrifluoroborates to chiral cyclic N-acyliminium ions: stereoselective synthesis of functionalized N-heterocycles

VIEIRA, Adriano S.; FERREIRA, Fernando P.; FIORANTE, Pedro F.; GUADAGNIN, Rafael C.; STEFANI, Helia A.
Fonte: PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD Publicador: PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD
Tipo: Artigo de Revista Científica
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56.19%
The stereoselective nucleophilic addition of potassium aryl- and alkynyltrifluoroborates to cyclic N-acyliminium ion derivatives from N-benzyl-3,4,5-triacetoxy-2-pyrrolidinone, affording the respective 5-substituted 2-pyrrolidinone is described. The products were obtained in moderate to good yields and with preference for the syn diastereomer. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Synthesis of potassium and tetra n-butylammonium 2-substituted-1,3-dithianotrifluoroborate salts and addition to chiral cyclic N-acyliminium ions

VIEIRA, Adriano S.; FIORANTE, Pedro F.; ZUKERMAN-SCHPECTOR, Julio; ALVES, Diego; BOTTESELLE, Giancarlo V.; STEFANI, Helio A.
Fonte: PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD Publicador: PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD
Tipo: Artigo de Revista Científica
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66.29%
The synthesis of potassium 2-substituted-1,3-dithianotrifluoroborate salts and tetra-n-butyl ammonium derivatives is described. The reaction proceeds under mild reaction conditions and the corresponding products were obtained in moderate to good yields. The reactivity of these compounds in rections with chiral cyclic N-acyliminium ions was evaluated.

Stereoselective Nucleophilic Addition of Potassium Alkyltrifluoroborates to Cyclic N-Acyliminium Ions: a Simple and Mild Approach to Chiral 5-Alkyl-pyrrolidin-2-ones

VIEIRA, Adriano S.; FERREIRA, Fernando P.; GUAREZEMINI, Alexandre S.; STEFANI, Helio A.
Fonte: CSIRO PUBLISHING Publicador: CSIRO PUBLISHING
Tipo: Artigo de Revista Científica
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66.27%
The stereoselective nucleophilic addition of potassium alkyltrifluoroborates to cyclic N-acyliminium ions derived from N-benzyl-3,4,5-triacetoxy-pyrrolidin-2-one, which affords 5-substituted-pyrrolidin-2-ones, is described. The products are obtained in moderate to good yields and are produced predominantly as the anti diastereomer.

Exploring the intrinsic polar [4?+?2+] cycloaddition reactivity of gaseous carbosulfonium and carboxonium ions

Basher, Muftah M.; Corilo, Yuri E.; Sparrapan, Regina; Benassi, Mario; Augusti, Rodinei; Eberlin, Marcos N.; Riveros, Jose M.
Fonte: WILEY-BLACKWELL; HOBOKEN Publicador: WILEY-BLACKWELL; HOBOKEN
Tipo: Artigo de Revista Científica
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66.19%
Gas-phase reactions of model carbosulfonium ions (CH3-S+?=?CH2; CH3CH2-S+?=?CH2 and Ph-S+?=?CH2) and an O-analogue carboxonium ion (CH3-O+?=?CH2) with acyclic (isoprene, 1,3-butadiene, methyl vinyl ketone) and cyclic (1,3-cyclohexadiene, thiophene, furan) conjugated dienes were systematically investigated by pentaquadrupole mass spectrometry. As corroborated by B3LYP/6-311?G(d,p) calculations, the carbosulfonium ions first react at large extents with the dienes forming adducts via simple addition. The nascent adducts, depending on their stability and internal energy, react further via two competitive channels: (1) in reactions with acyclic dienes via cyclization that yields formally [4?+?2+] cycloadducts, or (2) in reactions with the cyclic dienes via dissociation by HSR loss that yields methylenation (net CH+ transfer) products. In great contrast to its S-analogues, CH3-O+?=?CH2 (as well as C2H5-O+?=?CH2 and Ph-O+?=?CH2 in reactions with isoprene) forms little or no adduct and proton transfer is the dominant reaction channel. Isomerization to more acidic protonated aldehydes in the course of reaction seems to be the most plausible cause of the contrasting reactivity of carboxonium ions. The CH2?=?CH-O+?=?CH2 ion forms an abundant [4?+?2+] cycloadduct with isoprene...

Studies on the niobium pentachloride-mediated nucleophilic additions to an enantiopure cyclic N-acyliminium ion derived from (S)-malic acid

Andrade, Carlos Kleber Zago de; Rocha, Rafael Oliveira; Russowsky, Dennis; Godoi, Marla Narciso
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: application/pdf
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76.31%
A adição nucleofílica de vários nucleófilos (alilsilano, silil enol éter da acetofenona, indol e Nsulfonilindol) ao íon N-acilimínio enantiopuro 1a, derivado do ácido (S)-málico, promovida por pentacloreto de nióbio é descrita. Os produtos foram obtidos em bons rendimentos e em diastereosseletividades variáveis dependendo do volume estérico do nucleófilo. Os melhores resultados foram obtidos com a adição de indóis.; The nucleophilic addition of several nucleophiles (allyltrimethylsilane, silyl enol ether from acetophenone, indole and N-sulfonylindole) to the enantiopure cyclic N-acyliminium ion 1a, derived from (S)-malic acid, promoted by niobium pentachloride is described. The products were obtained in good yields and in variable diastereoselectivities depending on the steric bulkiness of the nucleophile. The best results were obtained with the addition of indoles.

Adição de nucleofilos a ions N-aciliminios quirais e reações de ciclização promovidas por Pd(0); Nucleophilic addition to chiral N-acyliminium ions and palladium(0)-mediated cyclization reactions

Luis Gustavo Robello
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 14/12/2006 PT
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96.76%
A primeira parte do trabalho envolveu a adição de nucleófilos de carbono a íons N-acilimínios quirais derivados da tetraidroisoquinolina. Após demonstrada a viabilidade da metodologia em sua versão racêmica, a eficiência dos auxiliares quirais cicloexílicos derivados do (1R,2S)-(-)-trans-fenilcicloexanol (97) e (1R,2S,5R)-(-)-8-fenilmentol (98) foi estudada. A adição de aliltrimetilsilano (86b) frente aos íons N-acilimínios quirais forneceu as respectivas tetraidroisoquinilinas aliladas 104b e 106b em rendimentos moderados (56-65%) e razões diastereoisoméricas de 1,6:1 e 1,8:1 quando 97 e 98 foram empregados como auxiliares quirais, respectivamente. A reação de Mannich viníloga envolvendo um nucleófilo pró-quiral, triisopropilsililoxifurano (86c), forneceu os correspondentes butenolídeos 104c e 106c em rendimentos de 42-56%. As razões diastereoisoméricas (rd 3:1 e 2:1) só foram determinadas após seqüência reacional que permitiu a obtenção da hidroxilactama 89 e a recuperação dos álcoois quirais 97 e 98. Baixos níveis de diastereosseletividade (rd = 1,2:1-1,4:1) também foram observados na adição de aliltributilestanho (86d) a íons N-aciliminíos do tipo trans-a e b-naftilcicloexílicos, gerados in situ a partir da reação entre cloroformatos quirais (116b...

Estudos mecanisticos e metodologicos da reação de Heck entre sais de arenodiazonio e enoleteres, enamidas e enecarbamatos aciclicos. Estudo metodologico da reação de ions N-aciliminio e fenil-[1,3,2]-dioxaborolano; Methodological and mechanistic studies of the reaction of the Heck between arenediazonium salts and acyclic enolethers, enamides and enecarbamates. Methodological study of the reaction between N-acyliminium ions and phenyl-[1,3,2]-dioxaboronates

Angelo Henrique de Lira Machado
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 22/02/2008 PT
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76.43%
A reação entre n-butilviniléter e vários sais de arenodiazônio mediada por paládio (0) foi metodologicamente investigada neste trabalho. O sistema catalítico empregado baseou-se naquele descrito por T. Matsuda e colaboradores onde a fonte de paládio é o complexo Pd2dba3.dba, acetonitrila é o solvente e acetato de sódio atua como base. As reações se deram à temperatura ambiente e os rendimentos variaram em função da natureza eletrônica do sal de arenodiazônio sendo que aqueles com grupos doadores de elétrons ligados no anel aromático levaram a rendimentos de até 90% e aqueles com substituintes retiradores de elétrons ligados ao anel aromático não conduziram aos produtos de arilação desejados. A seletividade para o produto de arilação na posição a do butilviniléter também se mostrou dependente da natureza eletrônica do substituinte ligado ao anel aromático do sal de diazônio. Estes procedimentos não conduziram aos produtos de arilação de enamidas e enecarbamatos acíclicos. Tentativas de uso de carbenos N-heterocíclicos como ligantes para reação destas olefinas também se mostraram frustradas. As espécies envolvidas no ciclo catalítico dos procedimentos otimizados para o butilviniléter foram detectadas e identificadas por técnicas de espectrometria de massas (ESI-MS e ESI-MS/MS) e ressonância magnética nuclear (RMN¹H...

Síntese de análogos da febrifugina; Synthesis of antimalarial febrifugina analogues

Valquirio Graia Correia
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 29/09/2011 PT
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66.37%
Neste trabalho sintetizamos alguns análogos à febrifugina (1), alcaloide inicialmente isolado a partir de extratos da erva Chang shan (Dichroa febrífuga) e detentor de potente atividade antimalárica. Foram sintetizados análogos na forma racêmica em que se variou o tamanho do anel heterocíclico saturado, a ausência de substituinte e presença de um átomo de bromo na posição C3¿, visando estudar a influência desses elementos na atividade contra P. falciparum e na citotoxicidade. A síntese dos análogos envolveu reações de a-amidoalquilação entre íons N-acilimínio e éteres enólicos de silício ou acetatos enólicos na etapa chave. Os análogos 11, 80 e 81 foram preparados em oito etapas, em bons rendimentos globais. Enquanto os análogos 82-84 foram preparados em seis etapas, utilizando-se metodologias diastereosseletivas, em rendimentos globais razoáveis.; In this work we synthesized some febrifugine analogs (1), alkaloid initially isolated from the extracts of the herb Chang Shan (dichroa febrifuga) wich displayed potent antimalarial activity. Analogs have been synthesized in racemic form, varying the size of the saturated heterocyclic ring, the absence of substituent and the presence of a bromine atom at C3¿ position aiming to study the influence of these elements in the activity against P. falciparum and the cell toxicity. To synthesize the analogues we have used a-amidoalkylation reaction between N-acyliminium ions and silylenolethers or enolacetates in the key step. Analogs 11...

The stereochemistry of the addition of chlorotitanium enolates of N-acyl oxazolidin-2-ones to 5- and 6- membered N-acyliminium ions

Pilli,Ronaldo A.; Böckelmann,Maria Alice; Alves,Conceição de Fatima
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/10/2001 EN
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96.58%
The stereoselective addition of chiral and achiral titanium enolates derived from the corresponding N-acyl oxazolidin-2-ones to 5- and 6- membered N-acyliminium ions afforded 2-substituted pyrrolidines in moderate to good diastereoisomeric ratio (5:1 to 14:1) while lower diastereoselection was generally observed in the formation of the corresponding 2-substituted piperidines. The stereochemical outcome was found to be modulated by the nature of the cyclic N-acyliminium ion (5- or 6-membered) and of its carbamate and by the N-acyl group in the enolate precursor. The preferential lk approach seems to be dictated mainly by the minimization of non-bonding interactions between the N-acyl group in the chlorotitanium (IV) enolate and the carbamate and methylene groups in the cyclic N-acyliminium ion.

Studies on the niobium pentachloride-mediated nucleophilic additions to an enantiopure cyclic N-acyliminium ion derived from (S)-malic acid

Andrade,Carlos Kleber Z.; Rocha,Rafael O.; Russowsky,Dennis; Godoy,Marla N.
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/06/2005 EN
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86.31%
The nucleophilic addition of several nucleophiles (allyltrimethylsilane, silyl enol ether from acetophenone, indole and N-sulfonylindole) to the enantiopure cyclic N-acyliminium ion 1a, derived from (S)-malic acid, promoted by niobium pentachloride is described. The products were obtained in good yields and in variable diastereoselectivities depending on the steric bulkiness of the nucleophile. The best results were obtained with the addition of indoles.

A concise synthesis of 3-(1-alkenyl)isoindolin-1-ones and 5-(1-alkenyl)pyrrol-2-ones by the intermolecular coupling reactions of N-acyliminium ions with unactivated olefins

Lu, Nianhong; Wang, Lihong; Li, Zhanshan; Zhang, Wei
Fonte: Beilstein-Institut Publicador: Beilstein-Institut
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 06/02/2012 EN
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66.25%
A concise synthesis of 3-(1-alkenyl)isoindolin-1-ones and 5-(1-alkenyl)pyrrol-2-ones has been achieved by the coupling reactions of N-acyliminium ions produced from 3-hydroxyisoindol-1-ones or 5-hydroxy-1-pyrrol-2-ones with unactivated olefins in the presence of BF3·OEt2 at room temperature. For most of the olefins, the reactions afforded the Csp3–Csp2 cross-coupling products, but for the α-methylstyrene and 1-hexene, the Csp3–Csp3 cross-coupling products were obtained.

The Shono-type electroorganic oxidation of unfunctionalised amides. Carbon–carbon bond formation via electrogenerated N-acyliminium ions

Jones, Alan M; Banks, Craig E
Fonte: Beilstein-Institut Publicador: Beilstein-Institut
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em 18/12/2014 EN
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66.25%
N-acyliminium ions are useful reactive synthetic intermediates in a variety of important carbon–carbon bond forming and cyclisation strategies in organic chemistry. The advent of an electrochemical anodic oxidation of unfunctionalised amides, more commonly known as the Shono oxidation, has provided a complementary route to the C–H activation of low reactivity intermediates. In this article, containing over 100 references, we highlight the development of the Shono-type oxidations from the original direct electrolysis methods, to the use of electroauxiliaries before arriving at indirect electrolysis methodologies. We also highlight new technologies and techniques applied to this area of electrosynthesis. We conclude with the use of this electrosynthetic approach to challenging syntheses of natural products and other complex structures for biological evaluation discussing recent technological developments in electroorganic techniques and future directions.

Synthesis of Substituted 4-amino-2-benzazepin-3-ones via N-acyliminium ion cyclizations

Ballet, Steven; Urbanczyk-Lipkowska, Zofia; Tourwe, Dirk
Fonte: Thieme Publicador: Thieme
Tipo: Artigo de Revista Científica
Publicado em //2005
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56.18%
Two versatile syntheses of 1⁻ and 1,2-disubstituted 2-benzazepinones are presented, using N-acyliminium ions as reactive intermediates. The methodology for 1-substitution is based on the synthesis of benzotriazole adducts, which are cyclized upon addition of AlCl₃. The simultaneous introduction of 1- and 2-substitions is realized by an N-acylation of an imine.

Reação de 'alfa'-amidoalquilação de ions N-aciliminio com nucleofilos de carbono em sistema micelar SDS/agua, na ausencia de solvente e em liquido ionico : aplicação na sintese de um analogo da febrifugina; 'alfa'-amidoalkylation of N-acyliminium ions with carbon nucleophiles in SDS/water, under solvent-free condition and in ionic liquid. Aplication to the synthesis of a febrifugine analog

Nilton Soares Camilo
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/08/2006 PT
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86.63%
O nosso trabalho envolveu a formação de íons N-acilimínios, gerados nas seguintes condições reacionais: sistema micelar SDS/água, na ausência de solvente e em líquido iônico. Os íons N-acilimínios foram originados dos carbamatos N-Boc-2-metoxipirrolidina e N-Boc-2-metoxipiperidina com o auxílio de um catalisador com acidez de Lewis ou de Bronsted. Para o sistema SDS/água foi empregado tanto HCI aquoso como tricloreto de índio em quantidades catalíticas. Os rendimentos obtidos da reação de a-amidoalquilação com a utilização de éter enólico de silício nesse meio foram moderados. No entanto, bons rendimentos foram obtidos utilizando-se N- Boc-2-metoxipirrolidina e compostos 1,3-dicarbonílicos, tendo como catalisador o tricloreto de índio. A reação de a-amidoalquilação utilizando éteres enólicos de silício e compostos 1,3-dicarbonílicos como nucleófilos, na ausencia de solvente e na presenca de tricloreto de índio como catalisador, gerou produtos em bons rendimentos. Nas reações envolvendo o líquido iônico (BMI.InCI4) bons rendimentos foram obtidos com o emprego de olefinas ativadas. Como uma aplicação do estudo foi realizado a síntese de um análogo da febrifugina visando a obtenção de um composto com melhor atividade antimalárica.; Our work involved the formation of N-acyliminium ions...

Adição de enolatos de titanio derivados de N-acil-(4S)-4-isopropil-1,3-tiazolidin-2-tiona a ions N-aciliminios ciclicos : sintese assimetrica dos alcaloides (+)-isoretronecanol e (+)-5-epi-tashiromina; Addition of the titanium enolates derived from N-acyl-(4S)-4-isopropyl-1,3-thiazolidine-2-thione to cyclic N-acyliminium ion : assymetric synthesis of alkaloids (+)-isoretronecanol and (+)-5-epi-tashiromine

Elaine Pereira
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 23/02/2005 PT
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56.23%
A reação de adição de enolato de titânio (IV) quiral derivado da N-acetil-(4S)-4-isopropil-l,3-tiazolidin-2-tiona ao N-Boc-2-metoxipirrolidina, utilizando DIPEA como base, proporcionou produtos de acoplamento com baixa diastereosseltivídade 3:1 (anti:sin) e rendimento 43%, porém com o uso de (-)-esparteína como base, teve-se uma insignificante melhora na seletividade 3,3:1 (anti:sin) e no rendimento reacional 53%. Para as reações de adição de enolatos de titânio (IV) quirais derivados da N-clorobutanoil-(4S)-4-isopropil-1,3-tiazolidin-2-tiona e N-cloropentanoil-(4S)-4-isopropil 1,3-tiazolidin-2-tiona e N-Boc-2-metoxipirrolidina isolou-se os produtos de acoplamento em 84% de rendimento, para ambos os casos, com moderada diastereosseletividade 8,6:1 (anti:sin) e 10:1 (anti:sin), respectivamente. A configuração absoluta dos centros estereogênicos formados foram determinados convertendo-se os produtos de acoplamento em ácidos carboxílicos ou álcoois, obtendo-se para a série das N-acil-(4S)-4-isopropil 1,3-tiazolidin-2-tionas, os produtos de acoplamento majoritários de configuração absoluta (1'R, 2R) e os minoritários (1'R, 2R), ou seja, as mesmas configurações observadas para a série das N-acil-(4S)-4-benzil-1...

O uso de auxiliares quirais cicloexilicos na adição de nucleofilos a ions N-aciliminios ciclicos : a reação de aliltrimetilsilano com ions iminios e N-aciliminios em fase gasosa

Marcelo Gonçalves Montes D'Oca
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 01/06/2000 PT
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56.83%
A primeira parte deste trabalho trata da determinação da razão diastereoisomérica (r.d.) da a-amidoalquilação assimétrica de íons N-acilimínios quirais derivados da pirrolidina e piperidina com aliltrimetilsilano e 2-terc-butildimetilsililoxifurano, utilizando auxiliares quirais cicloexílicos. Inicialmente, foi investigada a seletividade facial dos intermediários N-acilimínios quirais de 5-, e 6- membros frente a adição nucleofílica de aliltrimetilsilano. A reação ocorreu com bons rendimentos e baixa seletividade (r.d. = 1:1-2:1) quando (1R,2S)-trans-fenilcicloexanol foi usado como auxiliar quiral. Entretanto foi possível aumentar a seletividade (r.d. = 3:1-6:1) da reação fazendo o uso do (-)-8-fenilmentol como auxiliar quiral. Neste último caso caso a formação dos produtos majoritários foi atribuída a um ataque nucleofílico do aliltrimetilsilano a face Si do íon N-acilimínio levando a configuração absoluta R para o novo centro assimétrico a-nitrogênio. Em ambos os casos, os auxiliares quirais foram recuperados em bons rendimentos. Após foi investigada a reação de Mannich viníloga utilizando o nucleófilo proquiral 2-terc-butildimetilsililoxifurano. Em todos os casos, dos quatro possíveis diastereoisômeros...

The addition of allyltrimethylsilane to cyclic N-acyliminium ions derived from(S)-(+)-mandelic acid and cyclohexyl-based chiral auxiliaries

D'Oca,Marcelo G. M.; Pilli,Ronaldo A.; Pardini,Vera L.; Curi,Denise; Comninos,Francisco C. M.
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica Formato: text/html
Publicado em 01/08/2001 EN
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96.43%
The TiCl4- promoted addition of allyltrimethylsilane to chiral 5- and 6-membered N-acyliminium ions employing (S)-(+)-mandelic acid, (1R,2S)-trans-2-phenyl-1-cyclohexanol and (1R,2S,5R)-8-phenylmenthol derivatives as chiral auxiliaries occurred with low to moderate diastereoisomeric ratios (1:1-6:1) to afford 2-substituted amides and carbamates in good yields. The best diastereoselection was observed with (1R,2S,5R)-8-phenylmenthol as the chiral auxiliary. The 2-substituted amides and carbamates were converted to the corresponding alkaloids (S)- and (R)-propyl pyrrolidine and coniine with efficient recovery of the chiral auxiliaries.

The addition of allyltrimethylsilane to cyclic n-acyliminium Ions derived from(S)-(+)-mandelic acid and cyclohexyl-based chiral auxiliaries

D'Oca, Marcelo Gonçalves Montes; Pilli, Ronaldo Aloise; Pardini, Vera Lucia; Curi, Denise; Comninos, Francisco Carlos Mikula
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande Publicador: Universidade Federal do Rio Grande
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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86.46%
A adição de aliltrimetilsilano, promovida por TiCl4, a íons N-aciliminios cíclicos de 5- e 6-membros derivados do ácido (S)-(+)-mandélico, (1R,2S)-trans-2-fenil-1-cicloexanol e (1R,2S,5R)-8-fenilmentol ocorreu com baixas a moderadas razões diastereoisoméricas (1:1-6:1) e forneceuas respectivas amidas e carbamatos em bons rendimentos. A melhor diastereosseleção facial foiobservada com o uso de (1R,2S,5R)-8-fenilmentol como auxiliar quiral. As amidas e carbamatos2-substituídos foram convertidos nos alcalóides (S)- e (R)-propil pirrolidina e coniina com eficienterecuperação dos auxiliares quirais; The TiCl4- promoted addition of allyltrimethylsilane to chiral 5- and 6-memberedN-acyliminium ions employing (S)-(+)-mandelic acid, (1R,2S)-trans-2-phenyl-1-cyclohexanol and (1R,2S,5R)-8-phenylmenthol derivatives as chiral auxiliaries occurredwith low to moderate diastereoisomeric ratios (1:1-6:1) to afford 2-substituted amides andcarbamates in good yields. The best diastereoselection was observed with (1R,2S,5R)-8-phenylmenthol as the chiral auxiliary. The 2-substituted amides and carbamates wereconverted to the corresponding alkaloids (S)- and (R)-propyl pyrrolidine and coniine withefficient recovery of the chiral auxiliaries

The addition of allyltrimethylsilane to cyclic N-acyliminium ions derived from (S)-(+)-mandelic acid and cyclohexyl-based chiral auxiliaries

D'Oca, Marcelo Gonçalves Montes; Pilli, Ronaldo Aloise; Pardini, Vera Lucia; Curi, Denise; Comninos, João Francisco Corrêa
Fonte: Sociedade Brasileira de Química Publicador: Sociedade Brasileira de Química
Tipo: Artigo de Revista Científica
ENG
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96.48%
A adição de aliltrimetilsilano, promovida por TiCl4, a íons N-aciliminios cíclicos de 5- e 6- membros derivados do ácido (S)-(+)-mandélico, (1R,2S)-trans-2-fenil-1-cicloexanol e (1R,2S,5R)- 8-fenilmentol ocorreu com baixas a moderadas razões diastereoisoméricas (1:1-6:1) e forneceu as respectivas amidas e carbamatos em bons rendimentos. A melhor diastereosseleção facial foi observada com o uso de (1R,2S,5R)-8-fenilmentol como auxiliar quiral. As amidas e carbamatos 2-substituídos foram convertidos nos alcalóides (S)- e (R)-propil pirrolidina e coniina com eficiente recuperação dos auxiliares quirais.; The TiCl4 - promoted addition of allyltrimethylsilane to chiral 5- and 6-membered N-acyliminium ions employing (S)-(+)-mandelic acid, (1R,2S)-trans-2-phenyl-1- cyclohexanol and (1R,2S,5R)-8-phenylmenthol derivatives as chiral auxiliaries occurred with low to moderate diastereoisomeric ratios (1:1-6:1) to afford 2-substituted amides and carbamates in good yields. The best diastereoselection was observed with (1R,2S,5R)-8- phenylmenthol as the chiral auxiliary. The 2-substituted amides and carbamates were converted to the corresponding alkaloids (S)- and (R)-propyl pyrrolidine and coniine with efficient recovery of the chiral auxiliaries.

Multi-purpose functionality for the structural elaboration of the piperazine-2,5-dione motif

Chai, Christina; Elix, John; Huleatt, Paul
Fonte: Elsevier Publicador: Elsevier
Tipo: Artigo de Revista Científica
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56.18%
Mild methods for controlled C- and N-alkylation of 3-benzyloxycarbonylpiperazine-2,5-diones are reported. The benzyloxylcarbonyl substituent can also serve as latent functionality for N-acyliminium ion formation and subsequent trapping enables installation of new carbon and/or heteroatom substituents.