Página 1 dos resultados de 155 itens digitais encontrados em 0.024 segundos

Análise conformacional e estudo das interações eletrônicas em alfa-etilsulfonilacetofenonas-orto-substituídas e o estudo do rearranjo oxidativo de alfa-etiltioacetofenonas-orto-substituídas; Conformational analysis and electronic interaction study of some ortho-substituted alpha-ethylsulfonylacetophenones; and the oxidative rearrangement study of some ortho-substituted alpha-ethylthioacetophenones

Andrade, Emilene Maria de
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 24/11/2005 PT
Relevância na Pesquisa
36.34%
A presente dissertação relata o estudo conformacional das α-etilsulfonilacetofenonas-orto-substituídas o-X-Φ-C(O)CH2SO2Et (X = OMe 1, Me 2, F 3, Cl 4, Br 5 e NO2 6) através do estudo da banda da carbonila no IV em solventes de polaridade crescente, apoiado por cálculos ab initio HF/6-31G**. A comparação entre a freqüência e a intensidade dos componentes do dubleto em tetracloreto de carbono com os dados correspondentes dos cálculos indicaram que o componente de mais alta freqüência corresponde ao confôrmero quasi-cis (anti) para 1 e 3 e quasi-gauche (sin) para 2. Já, nos derivados 4 e 5, o referido componente corresponde aos confôrmeros gauche2 (sin) e no nitro-derivado 6 relaciona-se com o confôrmero gauche2 (conc. 17%). O componente de baixa freqüência do dubleto está relacionado com a conformação mais estável gauche, i.e. gauche(anti) para 1 e 3. e gauche (sin) para 2. Nos derivados 4 e 5 o referido componente refere-se aos confôrmeros gauche1 (anti) e no nitro-derivado 6 corresponde ao confôrmero gauche1 (conc. 83%). Estes dados são discutidos em termos de interações orbitalares (transferência de carga) e eletrostáticas entre pares de átomos com carga oposta e as variações das propriedades eletrônicas e estéricas de cada substituinte em orto. Genericamente...

Análise conformacional e aplicações sintéticas de algumas N-metóxi-N-metil-2-feniltiopropanamidas 4'-substituídas e suas formas mono- e di-oxigenadas; Conformational Analysis and synthetical applications of some N- methoxy- N-methyl-2-[(4'-substituted)-phenylthio]-propanamides and their mono- e di- oxigenated forms

Domingues, Nelson Luis de Campos
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 26/06/2007 PT
Relevância na Pesquisa
36.6%
A presente tese relata a síntese e a análise conformacional das: N-metóxi-N-metil- 2-feniltiopropanamidas 4'-substituídas (I), N-metóxi-N-metil-2- fenilssulfinilpropanamidas 4'-substituídas (II) e N-metóxi-N-metil-2- fenilssulfonilpropanamidas 4'-substituídas (III), através da espectroscopia no Infravermelho na região da banda da carbonila (vco), apoiada por cálculos teóricos. A análise conformacional de (I) indicou, através de dados de DFT/cc-pVDZ a existência de um equilíbrio entre duas conformações gauche devido à ocorrência de uma forte interação orbitalar estabilizante π*co/σc-s nas mesmas. A série dos derivados sulfinilados (II) apresentou-se como um par de diastereoisômeros. A análise conformacional para o diast1 (par enantiomérico CRSS/CSSR), através do cálculo HF/6-31G** e IV, indicou a existência de um equilíbrio conformacional entre dois confôrmeros quasi-cis (q-c1 e q-c2) e outro gauche (g), sendo os confôrmeros quasi-cis (q-c1 e q-c2) mais estáveis devido à interação de transferência de carga Oσ-(CO)→Sσ+SO mais intensa do que a interação Oσ-(SO)→Cσ+CO presente no confôrmero gauche (g). A análise para o diast2 utilizando-se o cálculo HF/6-31G** indicou a presença dos confôrmeros quasi-gauche (q-g)...

Análise conformacional das 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-N,N-dietilacetamidas e 2-feniltio, 2-fenilsulfinil e 2-fenilsulfonil-cicloexanonas 4'-substituídas; Conformational analysis of 2-phenylthio; 2-phenylsulfinyl; 2- phenylsulfonyl N,N-diethylacetamides and 2-phenylthio; 2-phenylsulfonyl; 2- phenylsulfinyl cyclohexanones 4'-substituted series

Vinhato, Elisângela
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 03/04/2007 PT
Relevância na Pesquisa
36.46%
A presente tese trata da síntese e a análise conformacional de seis séries de compostos: 2-feniltioN;N-dietilacetamidas 4'-substituídas (I); 2-fenilsulfinil-N,N-dietilacetamidas 4'-substituídas (II); 2-fenilsulfonil-N,N-dietilacetamidas 4'-substituídas (III); 2-feniltio-cicloexanonas 4'-substituídas (IV); 2-fenilsulfonil-cicloexanonas 4'-substituídas (V); 2-fenilsulfinil-cicloexanonas 4'substituídas (IV). O estudo conformacional foi realizado por intermédio das espectroscopias no IV e RMN de hidrogênio, apoiados por cálculos teóricos. A análise de vCO no infravermelho para as séries I, II e III, de forma geral, se correlaciona bem com os cálculos em HF e B3LYP os quais demonstram a ocorrência de duas conformações estáveis para os compostos da série (I), tendo o confôrmero gauche mais estável em relação ao confôrmero cis. O efeito dos substituintes da série (I), observado experimentalmente, é mais concordante com os resultados calculados em B3LYP do que em HF. Com relação à série (II), há apenas uma conformação estável, ou seja, a cis, no gás e em solventes de diferentes polaridades. A série (III) apresentou a existência de três conformações estáveis, sendo duas conformações gauche de maior estabilidade que a terceira conformação cis (no gás e no solvente de baixa polaridade: CCl4). Nas séries das cicloexanonas (IV...

Análise conformacional de orto e meta-acetofenonas α -fosfonatos e seus derivados: α-metiltio; α:metilsulfinil; e α-metilsulfonil- substituídas e estudo da reatividade de α-haloacetofenonas orto e meta-substituídas com trietilfosfito; Conformational analysis of ortho and meta-acetophenones α phosphonates and their derivatives substituted: α methylthio; α methylsulphinyl: and α methylsulphonyl and reactivity study of substituted ortho and meta α haloacetophenones with triethylphosphite

Rodrigues, Alessandro
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 29/10/2003 PT
Relevância na Pesquisa
36.46%
A presente tese relata, em sua primeira parte, o estudo de reatividade das reações competitivas de Michaelis-Arbuzov e Perkow de algumas α-haloacetofenonas-orto e meta-substituídas [o- e m-Y-Φ-C(O)CH2-Hal] (Hal = CI, Br e I; Y = OMe, Me, H, F, CI, Br e NO2) com o trietilfosfito. Estas reações foram acompanhadas por cromatografia a gás e observou-se que no caso das reações das α-bromoacetofenonas-meta-substituídas as proporções dos produtos de Michaelis-Arbuzov e Perkow, cetofosfonato e enolfosfato respectivamente, estão diretamente relacionadas à constante σm, enquanto que nas α-cloro e α-iodoacetofenonas-orto-substituídas não foram observados os efeitos dos substituintes. Entretanto, nas α-bromoacetofenonas- orto-substituídas, verificou-se uma forte dependência da constante σI dos substituintes com as proporções relativas dos produtos formados. Na segunda parte desta tese, foi realizado um estudo conformacional de 7 séries de α-heteroacetofenonas-orto e meta-substituídas [o- e m-Y-Φ-C(O)CH[X]-P(O)(OEt)2] (X = H, SMe, S(O)Me e SO2Me; Y = OMe, Me, H, F, CI, Br e NO2), através da espectroscopia no infravermelho apoiada por cálculos ab initio HF/6-31 G**. Foi observada, para a maioria dos casos...

Análise conformacional e das interações eletrônicas de algumas N-metóxi-N-metil-acetamidas-α-heterossubstituídas; Conformational analysis and electronic interactions of some N-methoxy-N-methyamides α-heterossubstituted

Gomes, Roberto da Silva
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 30/06/2011 PT
Relevância na Pesquisa
36.47%
A presente tese trata da síntese e a análise conformacional de algumas N-metóxi-N-metil-amidas α-heterossubstituídas (amidas de Weinreb) Z-C(O)-N(OMe)Me (Z= CH2F (1), CH2OMe (2), CH2OPh (3), CH2Cl (4), CH2Br (5), CH2SEt (6) e Me2CSEt (7). A análise da banda da carbonila no infravermelho apoiada por cálculos teóricos B3LYP/6311++G(3df, 3pd), juntamente com a análise de NBO indicou a existência de um equilíbrio conformacional cis/gauche, isto é, (c) e (g) para (1) e (3), (c1, c2) e (g1, g2) para (2), (c) e (g1, g2) para (4-6) e (g1, g2) para (7). Em fase gasosa a população do confôrmero gauche prevalece ligeiramente sobre a população do confôrmero cis para os compostos (1) e (3); a população de (c1 + c2) prevalece sobre a população de (g1 + g2) para o composto (2) e a soma das populações de (g1 + g2) é mais abundante que a população de (c) para os compostos (4), (5) e (6). Já para o composto (7) a população do confôrmero g1 prevalece sobre a do g2. Nos compostos (4), (5) e (6), em solução de n-hexano, a ocorrência da ressonância de Fermi na região da vibração de estiramento da carbonila (VCO), impede qualquer estimativa das populações relativas dos confôrmeros (c, g1 e g2). Já, no composto (7) constata-se...

Análise conformacional de alguns: α-etiltio-, α-etilsulfinil-, e α-etilsulfonil- acetatos de fenila p-substituídos; 2-(2-etiltioacetil)furanos- e 2-(2-etiltioacetil)tiofenos-5-substituídos; 2-(2-bromoacetil)tiofenos-5-substituídos; Conformational analysis of some: α-ethylthio-, α- ethylsulfinyl-, α-ethylsulfonyl-, p-substituted phenylacetates; 1-(5-substituted thiophen-2-yl)-2-(ethylthio)ethanone and 1-(5-substituted furan-2-yl)-2- (ethylthio)ethanone; 1-(5-substituted thiophen-2-yl)-2-(bromo)ethanone

Rodrigues, Daniel Nopper Silva
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 04/04/2014 PT
Relevância na Pesquisa
36.44%
A presente tese trata da síntese e análise conformacional dos: α-etiltioacetatos de fenila p-substituídos (Série I), α-etilsulfinilacetatos de fenila p-substituídos (Série II), α- etilsulfonilacetatos de fenila p-substituídos (Série III); 2-(2-etiltioacetil)furanos e 2-(2-etiltioacetil)tiofenos 5-substituídos (Série IV) e 2-(2-bromoacetil)tiofenos 5- substituídos (Série V). O estudo foi efetuado através da análise da banda de estiramento da carbonila (vCO) no infravermelho, em solventes de constante dielétrica crescente, apoiada por cálculos teóricos. Houve uma boa correlação entre os resultados espectroscópicos e teóricos, indicando, para todas as séries, a existência de equilíbrio conformacional. Foi constatado através de cálculos B3LYP que os confôrmeros dos compostos das séries I-III possuem o ângulo diedro α (O=C-C-S) exclusivamente na geometria gauche, em decorrência das interações orbitalares, σCS→π*CO, π*CO→σ*CS e πCO→σ*CS. Adicionalmente, todos os compostos das séries I-III possuem um significativo efeito de solvente. Em relação à série I a diferença entre os três confôrmeros obtidos reside principalmente na parte alifática das moléculas i.e. na posição do grupo etila em relação ao oxigênio carbonílico. Na série II...

Análise conformacional das α-etilsulfinil- e α-etilsulfonil-acetofenonas-para-substituídas; α-metiltio, α-dietoxifosforilacetofenonas-para-substituídas e suas formas mono- e di-oxigenadas; Conformational analysis of α-etyhlsulfinyl- and α-ethylsulphonyl-acetophenones-para-substituted; α-methylthio, α -dietoxyphosphoryl acetophenones-para-substituted and its mono and di-oxygenated forms

Reis, Adriana Karla Cardoso Amorim
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 20/08/2003 PT
Relevância na Pesquisa
36.34%
A presente tese relata o estudo conformacional e das interações eletrônicas de algumas: a) α-etilsulfinil- (Ia), α-etilsulfonil- (Ib) acetofenonas-para-substituídas Y-Φ-C(O)CH2SOnEt [I, n=1 (a) e n=2 (b)]; b) α-metiltio-α-dietoxifosforilacetofenonas-para-substituídas (IIa) e suas formas mono- (IIb) e di- (IIc) oxigenadas Y-Φ-C(O)CH[SOnMe][P(O)(OEt)2] [II, n=0 (a), n=1 (b)] e n=2 (c)]; c) α-bromo-α-etilsulfonilacetofenonas-para-substituídas Y-Φ-C(O)CH[Br][SO2Et] (III). Este estudo foi realizado através das espectroscopias no Infravermelho, Ressonância Magnética Nuclear, Ultravioleta e cálculos ab initio HF/6-31G**. Nas α-etilsulfinilacetofenonas-para-substituídas (Ia) a conformação cis é a preferencial para toda série, enquanto nas α-etilsulfonilacetofenonas-para-substituídas (Ib) a conformação gauche é a predominante. Nas α-metiltio-α-dietoxifosforilacetofenonas-para-substituídas (IIa) existe uma única conformação estável que apresenta o grupo (SMe) na geometria gauche e o grupo [P(O)(OEt)2] na geometria quasi-cis em relação à carbonila. As α-metilsulfinil-α-dietoxifosforilacetofenonas-para-substituídas (IIb) apresentam duas conformações estáveis...

Análise conformacional de derivados n-acilidrazona em solvente aquoso

Woicickoski Júnior, Clóvis
Fonte: Universidade Federal do Rio Grande do Sul Publicador: Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Tipo: Trabalho de Conclusão de Curso Formato: application/pdf
POR
Relevância na Pesquisa
36.34%
O grupamento N-acilidrazona (NAH) constitui um grupo farmacofórico devido sua relação com uma série de atividades biológicas dentre as quais se destacam, mas não se limitam a estas, as atividades cardioativa, antiinflamatória e analgésica. Com base nessa relevância biológica este trabalho versará sobre a avaliação do perfil conformacional de alguns derivados desta família de moléculas, através de simulações de dinâmica molecular (DM) em solvente explicito por 0,1μs. Pretendemos obter informações sobre a influência da presença de substituintes e de substituições bioisostéricas sobre o perfil conformacional desta família. Observamos a importância do solvente pra a correta análise do perfil populacional, uma vez que este eleva a flexibilidade dos derivados.; The N-acylhydrazone moiety constitutes a pharmacophoric group due to its relation to several biological activities, such as cardioinotropic, anti-inflammatory and analgesic ones. So, this work aims to evaluate the conformational preferences of N-acylhydrazone(NAH) derivatives through a series of 0.1μs molecular dynamics (MD) simulations in explicit solvent, and therefore obtain further insights into the influence of bioisosteric replacements on the conformational ensemble. The influence of the presence of substituents over the NAH conformation is remancable. Additionally it was observed that the solvent has great importance in the conformational analysis of derivatives increasing the flexibility of all molecules in solution.

Analise conformacional e estudo das interações intramoleculares em aneis de seis membros

Matheus Puggina de Freitas
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 31/12/2003 PT
Relevância na Pesquisa
36.48%
A análise conformacional de anéis de seis membros - 2-bromocicloexanona e cicloexanos trans-1,2-dissubstituídos - é reportada nesta tese. A metodologia aplicada aqui baseou-se em RMN (através do estudo do comportamento de constantes de acoplamento com a variação do solvente), cálculos teóricos e de solvatação. Além dessa análise, um estudo sobre quais efeitos estariam governando o equilíbrio conformacional de uma série de cicloexanos trans-1,2-dissubstituídos foi realizado, sendo necessário, como ferramentas, cálculos teóricos e análise quimiométrica. Para a 2-bromocicloexanona, foi caracterizada a inversão populacional entre os confôrmeros axial (menos polar) e equatorial (mais polar) com a variação do solvente (de CCl4 a DMSO-d6), fato este comprovado por experimentos de RMN a temperatura variável e infravermelho. Para o trans-1,2-dibromocicloexano, os resultados obtidos são concordantes com os dados da literatura, enquanto que para os trans-1-metóxi-2-halocicloexanos, os resultados obtidos são corroborados por experimentos de RMN a baixa temperatura, onde os confôrmeros podem ser analisados isoladamente. Os efeitos importantes que regem o equilíbrio conformacional dos trans-1-metóxi-cicloexanos-2-substituídos...

Analise conformacional por RMN, IV e calculos teoricos : acetonas 1-monossubstituidas e 1, 1-dissubstituidas; Conformational analysis of 1-monosubstited and 1, 1-disubstituided acetones by NMR, IR and theoretical calculations

Telma Rie Doi
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 10/06/2005 PT
Relevância na Pesquisa
36.45%
Estudou-se o equilíbrio conformacional de acetonas 1-monossubstituídas e 1,1-dissubstituídas por RMN, IV e cálculos teóricos. Os resultados que foram obtidos para as acetonas 1-halossubstituídas (cloro-, bromo-, e iodoacetona) mostraram a existência de dois rotâmeros mais estáveis, em todos os casos: cis e gauche, que foram previstos pelos cálculos teóricos e observados experimentalmente. O estudo conformacional realizado em cima das constantes de acoplamento JCH indicou que a população dos rotâmeros variava de acordo com a polaridade do solvente, sendo o rotâmero gauche predominante em solventes apolares e o cis predominante em solventes polares. Para as haloacetonas, as diferenças de energia entre os rotâmeros, calculadas e experimentais, mostraram uma boa correlação. O estudo do isomerismo rotacional das demais acetonas mostrou que o comportamento da constante de acoplamento JCH sofre variação com a conformação molecular, como havia sido observado para as haloacetonas, somente para a metoxiacetona e 1,1-dicloroacetona. Essa constante, portanto, só pôde ser empregada no estudo conformacional dessas duas acetonas. Para a metoxiacetona, os rotâmeros mais estáveis são o trans e o cis, sendo que a variação de JCH é devido aos sub-rotâmeros trans. Já para a 1...

Analise conformacional por ressonancia magnetica nuclear e calculos teoricos de metilenocicloexanos 2-substituidos; Conformational analysis by nuclear magnetic resonance and theoretical calculations in 2-substituted methylenecyclohexane

Pedro Renato Anizelli
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 24/07/2008 PT
Relevância na Pesquisa
36.48%
A preferência conformacional para 2-fluormetilenocicloexano (1), 2-clorometilenocicloexano (2), 2-bromometilenocicloexano (3), 2-N,N-dimetilaminametilenocicloexano (4) e 2-metoximetilenocicloexano (5), foram determinados usando constante de acoplamento spin-spin, entre hidrogênios a três ligações (JH2H3), enquanto que interações estereoeletrônicas foram obtidas por cálculos teóricos e análise NBO. O equilíbrio conformacional dos compostos 1-5 pode ser representado pelos seus confôrmeros axial e equatorial, sendo que o confôrmero axial, para um cada dos compostos (1-5), é o mais estável em fase vapor, solventes polares e não polares. Essa preferência conformacional pode ser atribuída a interações hiperconjugativas entre os orbitais p(C1-C7)s*(C2-Xax), s(C3-Hax)s*(C2-Xax), (LP3Xax)p*(C1-C7) e interações estéreo-repulsivas entre s(C7-H)(LP3Xeq).; Conformational preferences for 2-fluoro-methylenecyclohexane (1), 2-chloromethylenecyclohexane (2), 2-bromomethylenecyclohexane (3), 2-N,N-dimethylaminomethylenecyclohexane (4) and 2-methoxymethylenecyclohexane (5) were determined using JHH spin-spin coupling constants, while stereoelectronic interactions were obtained by means of theoretical calculations and NBO (natural bond orbital) analysis. The conformational equilibrium of compounds 1-5 can be represented by their axial and equatorial conformers. The axial conformers for 1-5 are stable in polar and non-polar solvents. These conformational preferences were attributed to the hyperconjugative interactions between the p(C1-C7)s*(C2-Xax)...

Estudos conformacional de ésteres metílicos de alguns aminoácidos através das espectroscopias no infravermelho, de RMN e cálculos teóricos; IR, NMR and theoretical investigation on the conformational analysis of some amino acids methyl esfers

Carina Rabelo Martins
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 17/12/2009 PT
Relevância na Pesquisa
36.57%
Este trabalho apresenta estudos teóricos e experimentais sobre estabilidade conformacional de ésteres metílicos de alguns aminoácidos (glicina, alanina, prolina e ácido aspártico) por meio de espectroscopia vibracional e cálculos teóricos da estrutura eletrônica. Os cálculos teóricos foram efetuados com o método ab initio em nível MP2 e com o da Teoria do Funcional de Densidade ("DFT") com diferentes conjuntos de bases e com correção de energia do ponto zero "ZPE”,disponíveis no pacote Gaussian03. Determinaram-se as energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis na fase vapor e com a inclusão dos efeitos do solvente. Os espectros no infravermelho na região do estiramento fundamental do grupo carbonila e no seu primeiro ¿overtone¿, em solventes de diferentes constantes dielétricas, assim como o comportamento dos acoplamentos JHH e JCH em solução foram utilizados para determinar o número e as populações dos rotâmeros presentes. A análise conjunta dos dados permitiu avaliar quais são os fatores responsáveis pela estabilidade conformacional nos ésteres de aminoácidos estudados. No caso do éster do ácido aspártico realizou-se um estudo detalhado RMN de H e C a fim de verificar se os acoplamentos JHH e JCH...

Análise conformacional de alguns aminoácidos e ésteres metílicos de aminoácidos; Conformational analysis of some amino acids and amino acids methyl esters

Rodrigo Antonio Cormanich
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 15/07/2011 PT
Relevância na Pesquisa
36.22%
São reportadas na presente dissertação as análises conformacionais dos aminoácidos da glicina, L-alanina, sarcosina e N,N-dimetilglicina e dos ésteres metílicos da L-valina, L-fenilalanina e L-tirosina, utilizando cálculos teóricos e espectroscopias de RMN de H e infravermelho. Todos os cálculos foram executados em nível B3LYP/aug-cc-pVDZ e comparados com os dados obtidos experimentalmente, para o caso dos ésteres metílicos da L-valina, L-fenilalanina e L-tirosina utilizando as espectroscopias de RMN de H e de infravermelho. Os valores de JHH em vários solventes forneceram informações importantes a respeito das variações populacionais com a mudança do meio para estes três sistemas moleculares. As populações relativas dos confôrmeros, obtidas em solventes com diferentes valores de constante dielétrica, foram também determinadas pela deconvolução da banda referente ao estiramento da ligação C=O dos espectros de infravermelho. Os resultados experimentais obtidos em cada solvente estão em boa concordância quando comparados com as estruturas obtidas utilizando cálculos teóricos de solvatação implícita IEFPCM (Integral Equation Formalism Polarized Continuum Model) e, portanto, validam estes últimos. Assim...

Analise conformacional por ressonância magnética nuclear e cálculos teóricos em anéis de cinco membros : 2-Halociclopentanonas; Nuclear magnetic resonance and theoretical investigation on the conformational analysis of five-membered ring systems : 2-Halocyclopentanones

Carina Rabelo Martins
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Dissertação de Mestrado Formato: application/pdf
Publicado em 28/02/2005 PT
Relevância na Pesquisa
36.42%
Este trabalho apresenta estudos sobre o isomerismo conformacional das 2-halociclopentanonas (halo= cloro e bromo) utilizando a constante de acoplamento JHH, cálculos teóricos e a teoria de solvatação. Foi realizada a otimização das geometrias e das energias dos confôrmeros mais estáveis na forma C2 (meia cadeira) dos diferentes compostos, utilizando o programa Gaussian 98, sendo que a conformação mais estável obtida no vácuo foi a pseudo-axial para todos os compostos estudados. Os dados experimentais de JHH dos derivados clorado e bromado, juntamente com o resultado da otimização das geometrias e das energias nos níveis B3LYP e MP2 foram tratados computacionalmente pelos programas Models e BESTFIT, o que permitiu a análise do equilíbrio conformacional destes compostos em diferentes solventes. Os dados obtidos apontam para uma estabilização do confôrmero pseudo-equatorial (de maior momento de dipolo) de acordo com o aumento da polaridade do solvente, conforme o esperado. Estes resultados foram comparados aos resultados obtidos pela análise dos espectros de infravermelho, cujos resultados também mostram a estabilização do confôrmero pseudo-equatorial com o aumento da polaridade do meio.; The present work reports an NMR metthod using the variation of the JHH coupling constants with the solvents...

Análise conformacional de alguns ésteres metílicos de aminoácidos e seus N-acetil-derivados; Conformational analysis of some methyl esters of amino acids and their N-acetyl-derivatives

Claudimar Junker Duarte
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 05/03/2015 PT
Relevância na Pesquisa
36.55%
Neste trabalho, o equilíbrio conformacional de alguns ésteres metílicos de aminoácidos não acetilados (L-Serina, L-Treonina e L-Triptofano) e N-acetilados (Glicina, L-Alanina, L-Serina, L-Treonina e L-Triptofano) foi avaliado através de cálculos teóricos e técnicas experimentais de espectroscopia no Infravermelho e de RMN. A metodologia aplicada baseou-se em RMN de 1H (através do comportamento da constante de acoplamento spin-spin 3JHH) e deconvolução analítica do espectro de infravermelho na região de estiramento da carbonila. Os resultados obtidos foram utilizados para determinar a variação populacional de cada derivado de aminoácido em vários solventes. Além disso, cálculos teóricos em fase isolada e também considerando o efeito do solvente foram realizados para determinar os valores de 3JHH e a frequência de estiramento C=O. Os resultados calculados estão em boa concordância com os valores experimentais e proporcionam informações sobre o comportamento conformacional induzido por cada solvente. Adicionalmente, a análise dos Orbitais Naturais de Ligação e a Teoria Quântica dos Átomos em Moléculas foram empregadas para investigar a importância de efeitos clássicos e não clássicos sobre o equilíbrio conformacional dos sistemas supracitados. Diferente de várias propostas da literatura...

Estudos físico-químicos de moléculas orgânicas : interações de longa distância e análise conformacional de compostos organofluorados; Physicochemical studies of organic molecules : long range interactions and conformational analysis of organofluorine compounds

Rodrigo Antonio Cormanich
Fonte: Biblioteca Digital da Unicamp Publicador: Biblioteca Digital da Unicamp
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 19/06/2015 PT
Relevância na Pesquisa
36.34%
É reportado na presente tese de doutorado o estudo físico-químico de diferentes compostos orgânicos. Em específico, foram estudadas as preferências conformacionais e as interações intramoleculares de modelos de dipeptídios, como a Ac-Gli-NHMe e seus derivados fluorado CF3-C(O)-Gli-NHMe e metilado Ac-Gli-N(Me)2. Além disso, o presente trabalho aborda estudos físico-químicos de interações a longa distância intra- e intermoleculares, em diversos compostos orgânicos fluorados, como ligações de hidrogênio não convencionais C-H···π com o solvente e interações CF···FC. Foi também estudado o isomerismo conformacional do 2-fluoroetanol, 3-fluoropropanol e 4-fluorobutanol e avaliada a importância da ligação de hidrogênio CF···HO, para as suas preferências conformacionais. Foram utilizados dados experimentais de espectroscopias de RMN de 1H e 19F e no infravermelho em vários solventes, além da difração de raios-X da estrutura cristalina para esses estudos. Alguns dos compostos fluorados não são de origem comercial, tendo sido então sintetizados e caracterizados. Além disso, para fins de comparação e elucidação dos resultados experimentais, foram utilizados métodos de química teórica em diversos níveis...

Análise conformacional e interações intramoleculares em ácidos aromáticos fluorados e derivados

Fonte: UNIVERSIDADE FEDERAL DE LAVRAS; DQI - Programa de Pós-graduação; UFLA; BRASIL Publicador: UNIVERSIDADE FEDERAL DE LAVRAS; DQI - Programa de Pós-graduação; UFLA; BRASIL
Tipo: Dissertação
PT_BR
Relevância na Pesquisa
36.2%
Dissertação apresentada à Universidade Federal de Lavras, como parte das exigências do Programa de Pós-Graduação em Agroquímica, área de concentração em Agroquímica, para a obtenção do título de Mestre. ARTIGO 1: Conformational Analysis and Intramolecular Interactions in Aminofluorobenzoic Acids. ARTIGO 2: Conformational analysis and intramolecular interactions in monosubstituted phenylboranes and phenylboronic acids.ARTIGO 3: Conformational analysis of 6-fluorosalicylic acid.; Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Análise conformacional e estudo de interações intramoleculares em derivados do flavonol

Fonseca, Tânia Aparecida de Oliveira
Fonte: UNIVERSIDADE FEDERAL DE LAVRAS; DQI - Programa de Pós-graduação; UFLA; BRASIL Publicador: UNIVERSIDADE FEDERAL DE LAVRAS; DQI - Programa de Pós-graduação; UFLA; BRASIL
Tipo: Dissertação
Publicado em //2013 PT_BR
Relevância na Pesquisa
36.52%
Os flavonoides fazem parte de um grupo particular de metabólitos secundários, os compostos fenólicos. Eles ocorrem em todas as partes de plantas como uma mistura complexa de diferentes componentes e têm sido amplamente estudados por seus potenciais benefícios à saúde humana. O estudo das interações intramoleculares e das conformações preferenciais dos derivados desses compostos é importante para um melhor entendimento de suas atividades biológicas. No presente trabalho contemplou-se o estudo teórico dessas interações, dividido em duas partes: análise conformacional de 2'-haloflavonóis e estudo do comportamento da constante de acoplamento 1JF,H(O) para o derivado fluorado, em função da ligação de hidrogênio intramolecular OH∙∙∙F. O isomerismo conformacional de 2'-haloflavonóis é uma função da rotação dos ângulos de torção α (H-O-C-C(=O)) e β (C(X)-C-C-C(OH) e a estabilidade dos confôrmeros é dependente das interações intramoleculares envolvidas. Além de ligação de hidrogênio, outras interações intramoleculares não ligantes, como X∙∙∙O, são operantes. Essas interações envolvendo halogênios (X) como aceptores de elétrons são menos comuns do que aquelas envolvendo oxigênio e nitrogênio. A análise conformacional de 2'-haloflavonóis como compostos protótipos foi estudada por meio de cálculos teóricos...

Análise conformacional e estudo das interações eletrônicas dos 2-etilsulfinil-tioacetatos de fenila-4\'-substituídos; Conformational Analysis and Electronic Interaction Study of 4\'-substituted 2-ethylsulfinyl-phenylthioacetates

Hui, Mario Lee Tsung
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 30/01/2008 PT
Relevância na Pesquisa
36.52%
A presente tese trata da síntese, análise conformacional e estudo das interações eletrônicas dos 2-etilsulfinil-tioacetatos de fenila 4\'-substituídos (I) e dos tioacetatos de fenila 4\'-substituídos (II) (compostos de referência). O estudo conformacional foi realizado por intermédio da espectroscopia infravermelho (IV) apoiada por cálculos teóricos HF, DFT e NBO (Natural Bond Orbital). A análise no IV de vco da série (I) se correlaciona relativamente bem com os cálculos HF e B3LYP. Estes cálculos indicaram a existência de quatro conformações estáveis [q-c2-sin (q-g-sin), g3-sin, g1-anti e q-g2-sin], sendo somente as três primeiras conformações, de população significativa, presentes em solução. Conforme esperado nos α-sulfinil-tioésteres, no cálculo DFT, obtém-se a conformação q-g-sin que corresponde à conformação q-c2-sin, obtida no HF. Tanto no HF como no B3LYP as conformações q-c2-sin (q-g-sin) e g3-sin apresentam freqüências de vCO degeneradas e correspondem ao componente de maior freqüência e de maior intensidade do dubleto, e a conformação g1-anti corresponde ao componente de menor freqüência e de menor intensidade do dubleto no IV. Os cálculos HF e B3LYP reproduzem o resultado experimental. A população relativa do componente de maior freqüência de vCO...

Análise conformacional e estudo das interações eletrônicas de algumas (α-fenilseleno-α-etiltio)-,(α-fenilseleno-α-etilsulfinil)- e (α-fenilseleno-α-etilsulfonil)-acetofenonas-para-substituídas; Conformational analysis and electronic interactions study of some (α-phenylseleno-α-ethylthio)-, (α-phenylseleno-α-ethylsulfinyl)- and (α-phenylseleno-α-ethylsulfonyl)-acetophenones-para-substituted

Cerqueira Junior, Carlos Rogério
Fonte: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP Publicador: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Tipo: Tese de Doutorado Formato: application/pdf
Publicado em 29/01/2013 PT
Relevância na Pesquisa
36.56%
A presente tese trata da análise conformacional e estudo das interações eletrônicas de algumas 2-(fenilseleno)-2-(etiltio)acetofenonas (série I), 2-(fenilseleno)-2-(etilsulfinil)- acetofenonas [série IIa para (CRSR/CSSS) e série IIb para (CRSS//CSSR)] e 2-(fenilseleno)-2- (etilsulfonil)acetofenonas (série III) contendo substituintes doadores e atraentes de elétrons, além de hidrogênio na posição para do grupo fenacila. Foi constatada a ocorrência de isomerismo conformacional por espectroscopia no infravermelho em solventes de constante dielétrica crescente (n-C6H14, CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3CN) em todas as séries estudadas. Os resultados obtidos por infravermelho são concordantes com as estruturas obtidas por otimização estrutural no nível de teoria B3LYP/6-31+G(d,p) com o efeito do solvente simulado pelo método PCM. As interações eletrônicas foram investigadas a partir dos contatos interatômicos e por meio da análise das interações orbitalares (NBO). Foram obtidas as estruturas cristalográficas de alguns compostos selecionados das séries IIa, IIb e III por difração de raio-X. Na série I, o confôrmero mais estável é caracterizado pelas interações orbitalares entre carbonila e enxofre, com o grupo etiltio numa geometria sinclinal em relação à carbonila...